Способ испытаний на ресурс гидромеханических и электрогидравлических агрегатов систем управления летательными аппаратами Советский патент 1976 года по МПК G01M17/06 F15B19/00 

Предложенные Соединения могут найти применение в качестве полупродуктов для синтеза красителей, а также в качестве пестицидов. Предлагаемый способ основан на известной реакции нитрозирования первичных аминов, однако, использование в реакции трифторнитрозометана и эфиров «-аминокислот позволяет получать не описанные в литературе эфиры трифторметилазокарбоновых кислот. Описывается способ получения эфиров трифторметилазокарбоновых кислот взаимодействием эфира а-аминокислоты с трифторнитрозометаном при охлаждении с последующим выделением целевого продукта известным способом. Пример 1. Через раствор 7,0 г (0,068 г/моль) этилового эфи,ра -глицина в 35 мл абсолютного метанола при -78°С барботируют 2,5 л трифторнитрозометана (до проскока). Реакционную смесь доводят до комнатной температуры и фракционируют. Этиловый эфир т.рифторметилазоуксусной кислоты CF3N NCH2COOC2H5 т. кип. 65,5°С (6 мм рт. ст.), d 1.4730, п f 1,3648, Ямах 375 получен с выходом 58,5% от теоретического. Найдено, %: С 32,31, 32,26; Н 3,76, 3,67; F30,93, 30,91; N 15,13, 14,92. CsHyFaNaOa Вычислено, %: С 32,5; Н 3,8; F 31,0; N 15,2. Пример 2. В раствор 4,0 г (0,031 г-моль) тилового эфира а-аминоизомасляной кислоы в 25 мл абсолютного серного эфира при -40°С пробулькивается 2,5 л трифторнитроометана до прекращения связывания последнего. Реакционную смесь (после удаления растворителя)фракционируют.CFsN ЫС(СНз)2СООС2Н5 - этиловый эфир трифторметилазоизомасляной кислоты, т. кип. 48°С (30 мм рт. ст.) d 1,1325, п 1,3648, Ямах 370 /n|i получен с выходом 62,00/0 от теоретического. Найдено, %: С 39,92; 39,86; Н 5,05, 5,15; F 26,73, 26,67; N 13,0. CTHiiFgNaOs. Вычислено, %: С 39,7; Н 5,18; F 26,9; N 13,2. П р и :м е р 3. Через охлажденный до -78°С раствор 4,5 г (0,04 г-моль) этилового эфира Д1 - валина в 25 мл абсолютного серного эфира барботируют трифторнитрозометан до прекращения поглощения нитрозосоединения. Реакционную смесь (после отгонки растворителя) фракционируют. СН(СН,), CFsN NCH-СООС2Н5 - этиловый эфир трифторметилазоизовалериановой кислоты.

т. кип. 84°С (8 мм рт. ст.),

J20

1,0071; 20 1,3751, .мах 370 тц получен с выходом 35,6% от теоретического.

Найдено, о/р-. С 42,59, 42,81; Н 5,72, 5,80; F 26,36, 26,26; N 12,43. ,

CgHisFsNaOa

Вычислено, %: С 42,5; Н 5,75; F 26,2; N 12,4. Пример 4. В условиях примера 3 из 6,0 г (0,038 г-моль) этилового эфира Д1 - лейцина и 8,0 г (2 л) трифторнитрозометана с выходом 50% от теоретического получен этиловый эфир трифтор,меТИлазоизокапроновой кислоты - CFgN NCH-COOCaHs,

I

СН,СН(СНз), т. кип. 52°С (0,03 мм рт. ст.), п 1до80.

Найдено, %: С 45,02, 44,92; Н 6,27, 6,30; F 23,88, 23,68; N 11,93, 11,77. CgHisFsNaOa

Вычислено, о/о: С 45,0; Н 6,25; F 23,8; N 11,7. Пример 5. В условиях примера 3 из 5,0 г этилового эфира Д1, р-фенил-а-аланина и 5,0 г (1,1 л) трифторнитрозометана с выходом 59,0% от теоретического получен этиловый эфир трифторметилазофенилпропионовой кислоты - CFsN NCHCOOCaHs, I CHjCjHj

1,3045, 1,4835, Амах 360 тц.

Найдено, %: С 52,84, 52,65; Н 4,70, 4,68; F 20,82, 20,94; N 10,32.

Ci2Hi5F3N2O2

Вычислено, %: С 52,5; Н 4,74; F 20,8; N 10,2.

Пример 6. В условиях примера 2 из 5,8 г диэтилового эфира 1-аспарагиновой кислоты и 8,0 г (2 л) трифторнитрозометана с выходом 96,0о/о от теоретического получен этиловый эфир трифторметилазоянтарной кислоты

CF3N :NCHCOOC2H5, т. кит. 115°С (0,1 мм I

CH,COOC,HS

рт. cr.),d|g 1,3168, п 1,4230.

Найдено, %: С 40,36, 40,29; Н 4,68, 4,75; F 21,02, 20,95; N 10,64, 10,42.

Вычислено, %: С 40,0; Н 4,82; F 21,1; N 10,4.

Пример 7. iB суспензию 5,0 г гамма-аминомасляной кислоты в 20 мл абсолютного метанола при -10°С сбарботируют 6,0 г (1,5 л) трифторнитрозометана.

Реакционную смесь доводят до комнатной температуры, промывают водой и трижды экстрагируют серным эфиром. Экстракт сушат

над прокаленным сульфатом магния. После удаления растворителя в вакууме реакционную смесь фракционируют. С выходом 74% получена трифторметилазомасляная кислота- CFsN NCH CHaCHaCOOH, т. кип. 80,5°С (5 мм рт. ст.), d 1,3177,

1,3835.

Ямах ,.

Найдено, С 32,51, 32,61; Н 3,89, 3,76; F 31,15, 31,04; N 14,94, 15,00. CsHTFsNaOs Вычислено, %: С 32,6; Н 3,8; F 31,00, N 15,2.

Предмет изобретения

1.Способ получения эфиров трифторметилазокарбоновых кислот, отличающийся тем, что эфир «-аминокислоты, например этиловый эфир глицина, подвергают взаимодействию с трифторнитрозометаном при охлаждении с последующим выделением целевого продукта известным способом.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре -78 - 100°.