СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ БИЦИКЛИЧЕСКИХ'""' АЦЕТАЛЕЙ 2,3-ЭТИЛЕНДИОКСИ-1,4-ДИОКСАНА И БИС-2,2'- Советский патент 1974 года по МПК C07C43/305 C07C41/50 

1

Изобретение относится к способу получения смеси бициклических ацеталей глиоксаля, а именно смеси 2,3-этилендиокси-1,4-диоксана и бис-2,2-(1,3-диоксолана), которая находит применение в качестве растворителя в процессе очистки глиоксаля.

Известен способ получения смеси бпциклических ацеталей глиоксаля путем взаимодействия глиоксальсульфата и этиленгликоля в среде диоксана при нагревании до 10U°C с последующей нейтрализацией реакционной массы бикарбонатом натрия, экстракцией ее эфиром, промывкой экстракта водой, высушиванием над хлористым кальцием и отгонкой эфира.С целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса по предлагаемому способу в качестве растворителя применяют углеводород, образующий гетероазеотроп с водой, и процесс ведут при кипячении реакционной массы.

В качестве углеводородов можно применять бензол, толуол, ксилол, гептан, гексан, предпочтительпее использовать толуол.

В зависимости от применяемого утлеводорода, его количества в реакционной смеси и давления в системе температуру реакции можно варьировать в широких пределах, причем предпочтителеп иптервал 90-120°С при атмосферном давлении.

Процесс ведут при молярном соотношении глиоксаля к этилепгликолю, равном 1 :2, в присутствии катализатора, например, серной кислоты.

По окончании реакции отгоняют большую часть углеводорода, смесь охлаждают, выпавший кристаллический осадок отфильтровывают и промывают, папример, изопроинловым спиртом. Получают белые или светло-кремовые кристаллы, представляющие собой смесь 2,3-этилендиокси-1,4-диоксана и бис-2,2-(1,3диоксолана) в соотношении 1 : 2. Выход до 80-82% чистого продукта. В случае необходимости из полученной смеси могут быть выделены индивидуальные соединения многократной перекристаллизацией из воды.

Пример 1. В куб, спабл енньп1 насадочной колонкой, загружают 31,25 г сухого полимергпдрата глиоксаля, содержащего 80% мономера, 53,5 г этиленглпколя, 150 мл бензола и 0,5 мл 96%-ной серной кислоты. Реакционную смесь кипятят при 80-95°С в теченпе 5 час, выделяющиеся пары конденспруют, дистиллят разделяют в флорентийском сосуде и бензольный слой непрерывно возвращают в куб.

После окончания реакции, ход которой контролируют по количеству отобранной воды, отгоняют большую часть бензола до температуры в кубе 130°С.

Реакционную массу охлаждают до комнатной температуры, выпавший кристаллический осадок отфильтровывают и промывают 100мл изонропилового сиирта до бесцветного фильтрата. Получают 50,9 г продукта с т. пл. 86- 89°С. Выход 81%.

Пример 2. В куб загружают 31,25 г полимергидрата глиоксаля, содержащего 80% мономера, 53,5 г этиленгликоля, 150 мл толуола и 0,5 мл 96%-ной серной кислоты. Опыт проводят аналогично примеру 1.

Температура ПО-120°С, время кипения 1 час. Получают 52 г продукта. Выход 82%.

Трехкратной перекристаллизацией из воды выделен 2,3-этилендиокси-1,4-диоксан с т. пл. 38-139°С. Упариванием фильтратов от перекристаллизации выделен бис-2,2-(1,3-диоксолан) с т. пл. 111-112°С.

4 Предмет изобретения

1. Способ получения смеси бициклических ацеталсй 2,3-этилепдиокси-1,4-диоксана и бис2,2-(1,3-диоксолана) на основе глиоксаля и этиленгликоля при нагревании в присутствии катализатора в среде растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что,

с целью увеличения выхода и упрощения процесса, в качестве растворителя применяют углеводород, образующий гетероазеотроп с водой, и процесс ведут при кипячении реакционной массы.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве растворителя применяют толуол.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут при 90-120°С.