СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИЛ- ИЛИ ИЗОПРОПИЛБЕНЗОЛКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1970 года по МПК C07C63/04 C07C51/16 

Изобретение относится к способам получения этил- и изопропилбензолкарбоновых кислот, которые находят применение в нромышленности и лабораторной практике в качестве сырья для получения пластических масс, лаков и искусственных волокон.

Известны различные способы окисления метилэтил- и метилизопропилбензолов, однако во всех случаях окисления наблюдается преимущественное окисление полиуглеродных заместителей ИЛ.И одновременное их окисление С метильной группой. Так, при газофазном окислении моно- и диизопропилксилолов изопропильная группа реагирует с перекисным радикалом быстрее метильной. При окислении л-цимола в паровой фазе образуется 1-метил4-бензойная и терефталевая кислоты.

При окислении 1-метил-4-изопропилбензола перманганатом калия в водной среде получена 1,4-оксиизопропилбензойная кислота, а пр.и окислении азотной кислотой получены 1метил-4-бензойная и терефталевая кислоты.

Предлагают способ получения этил- и изопропилбензолкарбоновых кислот, заключающийся в том, что окисление перманганатом калия в среде водного пиридина лри температуре не выше 100°С метилэтил- и метилизопропилбензолов с различным количественным сочетанием этих групп приводит к образованию в качестве конечного продукта этил- и

изопропилкарбоновых кислот, т. е. обеспечивается возможность селективного окисления метильных групп.

Пример 1. В круглодонную поллитровую колбу с механической мешалкой об/мин) с обратным холодильником загружают 6 г (0,031 моль 2,5-диизопропил-п-ксилола, 80 г (0,87 моль) пиридина, 200 мл воды и тремя порциями в течение 1,5-2 час 79 г (0,5 моль пермангапата кал.ия. Включают мешалку и нагревают колбу на кипящей водяной бане до полного обесцвечивания раствора (2,5 - 3 час. После отстаивания раствора отфильтровывают двуокись марганца, промывают фильтр водой. К фильтрату добавляют соляную кислоту в избытке (100-150 мл для нейтрализации пиридина), и выпавш.ий белый осадок отфильтровывают и промывают водой.

Получено 3,95 г диизопропилтерефталевой кислоты, что составляет 50о/о от теоретического.

Т. пл. 241-242°С (из спирта). Пайдено,о/о: С 67,14; П 7,33. CuHigOi Вычислено, «/о: С 67,2; Н 7,2.

Пример 2. В круглодонную поллитровую

колбу с механической мешалкой и обратным

пиридина, 200 мл воды и тремя порциями в течение 1,5 час 79 г (0,05 моль) перманганата калия. Включают мешалку и нагревают колбу на кипящей водяной бане до обесцвечивания раствора (2-2,5 час). После отстаивания отфильтровывают двуокись марганца, фильтр промывают горячей водой. Фильтрат упаривают в стакане досуха и прибавляют соляную кислоту до кислой реакции. Полученную массу леколько раз промывают холодным ацетоном до полного растворения кислот и фильтруют от неорганики.

Ацетон отгоняют, и получают смесь куминовых кислот, которые еще раз перекристаллизовывают из ацетона.

Получено 3,3 г кислот, т. е. 45|о/о от теоретического.

Найдено, и/о: С 72,9; Н 7Д7.

CioHi202

Вычислено, о/с: С 73,1; Н 7,3.

Пример 3. Проведено окисление 6 г нзопропилэтилбензола в условиях примера 1 с избытком перманганата калия (ПО г) в течение 3,5 час. Продукт не окисляется, выделено исходное.

Предмет изобретения

Способ получения этил- или изопропилбензолкарбоновой кислоты, отличающийся тем, что, с целью обеспечения условий селективного окисления метильных групп, метилэтилили метилизопропилбензол окисляют перманганатом калия в среде водного пиридина при температуре н-е выше 100°С.