СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПО.11ИБГ;ИЗ()КСЛ:Ю.ПОВ Советский патент 1973 года по МПК C08G73/22 

1

Изобретение относится к области производства высокотермостойких полимеров.

Известен способ получения полибснзоксазолов полнконденсацией бис-о-аминофенолов и 4,4-дифеиилфталида дика,рбоновых кислот в среде полифосфорной кислоты.

Полученные полимеры являются высокомолекулярньши продуктами, растворнмыми в ряде органических растворителей, но, в силу относительной неустойчивости лактонного никла, являются низкотермостойкими.

С нелью получения более термоустойчивых и растворимых в органических растворителях полимеров, предлагают способ получения полибензоксазолов путем поликонденсации бисо-аминофенолов формулы

/Г™

HnN

R-+

R

где RО-, -СЫ2-; RН-,СНзи2фенил-3,3-бис - (4-карбоксифенил)-фталимидииа в среде нолифосфориой кислоты (п о - 1,472-1,474).

Пример 1. В четырехгорлую колбу, снабженную механической меша.чкой с 1Ч1Л,рав.П1ческим затвором, барбатсром для подачи аргона, термометром и хлоркальцевой трубкой, помещают 2,3222 г (0,01 моль) 3,3-диамино-4,4-д1юксиднфеннлоксида, 4,4947 г (0,01 моль) 2-фенил-3,3-бис-(4-карбоксифенил)-фтали 1идина и 57 г полнфосфорной кислоты.

Массу перемешивают в непрерывном токе аргона, поднимают температуру до 1бО°С и пронесс ведут при этой температуре в течение 5 час, Реакниоиную массу выгружают в ледяную воду, выпавший полимер отмывают от полифосфорной кислоты водой. После сунжи под вакуумом при температуре 100-i05°C выход полимера 6,06 (99,5% от теоретического). Полимер растворяется в N-метилпирролидоне, тетрахлорэтане, смеси тетрахлорэтана с фенолом, трнкрезоле, гексаметилфосфортриамиде. Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора в N-метилпирролидоне нри 25°С 1,8 дл/г. При нагревании на воздухе полимер теряет в весе нри температуре 500°С и скорости нагревания 4,5 град/мин 6%,

Пайдено, %: С 78,30: П 4,01: N 6,76.

(Cion.sNaOi).

Вычислено, %: С 78,80: Н 3,80; N 6,89.

Полимер, нол чеиньи на основе 4,4 -дифепнлфталиддиклрбоновой кислот1 1 и 3,3-дн4а--1, l-M,iiiii rii чифеиилоксидл, теряет в во

се при 470°С (атмосфера - азот, скорисгь нагревания 6 градДШн) 7%.

Пример 2. Реакцию проводят аналогично описанной в примере 1. Исходные компоненты: 3,3-диамино-4,4 - диоксидифенилметан 2,3025 г (0,01 моль), 2-фенил-3,3-бис-(4-карбоксифенил)-фталимидин 4,4947 г (0,01 моль), поЛИфосфорная кислота 57 г.

Выход полимера 6,03 г (99,2% от теоретического). Полимер растворяется в N-метилпирролидоне, тетрахлорэтане, смеси тетрахлорэтана и фенола, трикрезоле, гексаметилфосфортриамиде.

Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора полимера в -М-метилпирролидоне при 25°С 1,1 дл/г.

ПоЛИмер теряет на воздухе 8% первоначального веса при 500°С (скорость нагревания 4,5 град/мин).

Найдено, %: С 80,63; Н 4,36; N 6,66.

(С41Н25№Оз)п.

Вычислено, %: С 81,03; Н 4,14; N 6,91.

Полибензоксазол, полученный на основе 3,3 - диамина-4,4 - диоксидифенилметана и 4,4 - дифен.илфталиддикарбоновой кислоты, теряет 12% первоначального веса при 500°С и инертной атмосфере (скорость нагревания 6 град/мин).

Пример 3. Реакцию проводят аналогично описанной в примере 1. Исходные компоненты: 4,4-днамино-3,3-диоксидифепнл 2,1624 г (0,01 моль), 2-фенил-3,3-бис-(4-карбоксифенил)-ф1алимидин 4,4J47 i (0,01 .моль), поли фосфорная кислота 57 г.

Выход полимера 5,87 г (99% от теоретического).

Поли.мер растворяется в Ы-.метилпирролидоие, тетрахлорэтане, трикрезоле, смеси тетрахлорэтана и фенола.

Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора полимера в N-метилпирролидоне при 25°С 1,65 дл/г. Полимер теряет 4% первоначального веса при температуре 500°С на воздухе (скорость нагревания 4,5 град/мин).

Пайдено, %: С 80,28; П 3,99; N 6,86.

(G.oH23N,,03)«. Вычиелено, %: С 80,93; П 3,90; N 7,07.

Полимер, полученный на основе 4,4-диамина-3,3-диоксидифенила и 4,4 -дикарбоксидифенилфталида, теряет 6% первоначального

веса полимера в инертной атмосфере при

480°С.

Предмет изобретения

Способ получения полибензоксазолов путем

поликонденсации бис-о-аминофенолов и дикарбоновых кислот в среде полифосфорной

кислоты при нагревании, отличающийся тем,

что, с целью повышения термостойкости и

растворимости в органических растворителях,

в качестве дикарбоново|1 кислоты применяют

2-феиил - 3,3 - бис-(4-карбоксифеиил)-фтал-.

и ми дин.