СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-ВИНИЛПИРАЗОЛИНОВ Советский патент 1973 года по МПК C07D231/06 

Изобретение относится к унрощенному способу нолучения 3-винилпиразолинов, которые могут служить мономерами для получения полимеров и сополимеров поливипилпиразолинового ряда.

Известен способ получения 3-винилниразолииов взаимодействием гидразингидрата или алкилгидразина с непредельным р-метокеикетоном, полученный при этом 3-(р-метоксиэтил)-пиразолин обрабатывают щелочью, например едким кали, при нагревании до 110- 130°С в вакууме.

Предлагаемый способ имеет то преимущество, что процесс получения 3-вннилпиразолинов проводят в одну стадию при комнатной температуре.

Для этого в качестве одного из исходных веществ используют винилацетиленовый галогенид вместо р-метоксикетона, и процесс ведут в присутствии катализатора.

Предлагаемый способ получения 3-випилпиразолинов заключается в том, что гидразингидрат или фенилгидразин подвергают взаимодействию с випилацетиленовым галогеиидом в присутствии катализатора, например хлористой меди и порошкообразной меди. Обычно процесс проводят при комнатной температуре в среде растворителя, например эфира. Целевой продукт выделяют известным способом. Выход 54-75%.

Пример 1. В трехтубуспую колбу помеща,111 10 г (0,2 моль) гидразингидрата, 0,1 г хлористой меди, 0,1 г норон:кообразной меди и 30 мл эфира. К смеси прн пocтoяннo перемешивании по каплям в течение 30 мин добавляют 12,85 г (0,1 моль) диметилвннилэтинилхлорметана, разбавленного 10 мл эфира. Температура реакции поднимается до 40°С. Смесь перемешивают еще 8 час при комнатной температуре, после чего экстрагируют эфиром и э()нрпую вытяжку сушат сульфатом магния. После эфира остаток перегоняют п вакууме в токе азота. Получают 6,7 г (54%) 3-випил-5,5-диметилпиразолина с т. кии. 41 -

42°С (1 мм рт. ст.); пс 1, 5050.

П р и м ер 2. Аналогично из 10,8 г (0,1 моль фенилгидразина, 0,1 г порошкообразной меди и 0,1 г хлористой меди, 30 мл эфира и 6,43 г (0,05 моль) днметилвинилэтн11н.1хлорметана получено 7,5 г (75%) N-фенил-3-вин11Л-5,5-днметилниразолина с т. нл. 80- 81°С.

Вычислено, %: N 14,0. Ci3Hi6N2.

Найдено, %: N 14,60.

Предмет изобретения

I. Способ нолучения З-вннплпиразолиноп с нснользованием гидразина или его произвол3Horo, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, гидразингидрат или фенилгидразин подвергают взаимодействию с винилацетиленовым галогенидом в присутствии катализатора,5 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют хлористую 4 медь или порошкообразную медь. 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при комнатной температуре, 4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в среде растворителя, папример эфира,