БИБЛИОТЕКАвеществ АН Узбекской ССР Советский патент 1973 года по МПК C07D263/58 

1

Изобретение относится к способу получения новых соединений, которые могут найти применение в сельском хозяйстве.

Известен способ получения N- (а,р-дибромили дихлорпропионил) - бензоксазолонов взаимодействием натриевой соли бензоксазолинона-2 с хлор ангидридом а,|3-дибром- или дихлорпропионовой кислоты в присутствии триэтйламина. Однако выделить этот продукт не удалось, так как в условиях реакции он сразу же образуют а-хлор-р-(бензоксазолонил-3) -пропионил -бензоксазолинон-2, который и выделяют в качестве целевого продукта.

Предлагается способ получения М-(а,р-дибром- или дихлорпропионил)-бензоксазолонов, заключающийся в том, что незамещенный или 6-замещенный Ы-акрилбензоксазолон-2 подвергают хлорированию или бромированию соответственно хлором или бромом в инертном растворителе, преимущественно в четыреххлористом углероде, с последующим выделением продуктов известным способом.

Пример I. К. 40 мл раствора ССЦ, содержащего 3,78 г (0,02 моль) N-акрилбензоксазолона, охлажденного до 5°С, при хорошем перемешивании медленно добавляют 3,2 г (0,02 моль) брома в 10 мл CCU. Раствор брома прибавляют по мере обесцвечивания окраски реакционной смеси. Добавив весь бром.

содержимое колбы нагревают в течение 30 мин при 45-50°С на водяной бане и оставляют до следующего дня. После фильтрования растворитель частично упаривают в вакууме, создаваемом водоструйным насосом, а остаток выливают в стакан. В результате охлаждения выпадают кристаллы, которые отфильтр0 вывают. Перекристаллизацией из СС14 выделяют N - (a,p-дибpoмпpoпиoнил)O бензоксазолон, т. пл. 107-110°С. Выход 5,9 г (84,7% от теории).

Пример 2. Аналогично примеру 1 из

4,46 г (0,02 моль) N-акрил-б-хлорбензоксазолона синтезируют 6,7 г М-(а,р-дибромпропио5 нил)-6-хлорбензоксазолона, т. пл. 121 - 123°С

(из CCU). Выход 88,1% от теории.

Пример 3. Из 4,02 г (0,015 моль) N-акрил-6-бромбензоксазолона в условиях примера I получают 5,9 г Ы-(а,р-дибромпропио0 нил)-6-бромбензоксазолона, т. пл. 160-163°С (из ССЦ). Выход 92,2% от теории.

Пример 4. В условиях примера 1 из 2,34 г (0,01 моль) iN-аКрил-б-нитробензоксазолона в 40 мл ацетона и 1,6г брома в 0 мл CCU синтезируют 3,8 г (96,6%) Н-(а,р-дибромпропионил)-б-нитробензоксазолона, т. пл. 166-170°С (из ацетона).

Пример 5. Через раствор, содержащий

3,78 г (0,02 моль) N-акрилбензоксазолона в

0 100 л{л при 45-50°С и хорощем перемешивании пропускают рассчитанное количество хлора (1,42 г). После пропускания всего хлора реакционную смесь перемешивают 1 час при комнатной- температуре, затем растворитель частично упаривают в вакууме, создаваемом водоструйным насосом, и выпавший осадок отфильтровывают. Полученный продукт дважды переосаждают из бензольного раствора петролейным эфиром. Выход N-(a,pдихлорпропионил)-бензоксазолона 3 г (57,6% от теории), т. пл. 115-117°С.

Пример 6. Аналогично примеру 5 из 5,36 г (0,02 моль) N-акрил-б-бромбензоксазолона синтезируют 4,05 г К-(а,р-дихлорпропионил)-6-бромбензаксазолона, т. пл. 91-93°С (толуол, петролейный эфир). Выход 57% от теории.

Пример 7. Аналогично примеру 5 и 4,47 г (0,02 моль} N-акрил-б-хлорбензоксазолона

синтезируют 4,25. г N-(;a,p-диxлopпpoпиoнил)6-хлорбензоксазолона, т. пл. 82-84°С (хлороформ). Выход 72% от теории.

Полученные продукты не обеспечивают 2%ный раствор брома -в четыреххлористом углероде.

Предмет изобретения

1.Способ .получения Ы-(а,р-дибром- или дихлорпропионил)-бензоксазолонов, отличающийся тем, что незамешенный или 6-замещенный :М-акрилбензоксазолон-2 подвергают хлорированию или бромированию соответственно хлором или бромом в инертном растворителе

с последующим выделением продуктов известным способом.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде четыреххлористого углерода.