СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 6-ХЛОРБЕНЗОКСАЗОЛОН-З-МЕТИЛТИОФОСФОРНЫХ КИСЛОТ Советский патент 1973 года по МПК C07F9/165 C07F9/24 

1

Изобретение относится к способу получения новых гетероци;клических эфиров тиофосфОрНЫХ КИСЛОТ.

Известно, что симметричные 0;0-диалкилб-хлорбензоксазолон - 3 - метилдитиофосфаты обладают инсектицидными свойств ами.

С целью получения более активных .инсектицидов п-редложен основанный на .известной реакции способ 1ПОлучен:ия производных 6 - хлорбензоКСазолон - 3 - метилтиофосфорных кислот общей формулы

Ой

R

где X - К1исл«род или сера;

R - .алнил;

R - алкоксил или аминогруппа, за,ключающи|йоя во вза-имодействии 6-хлор-Змет1ИЛбензокоазолон.а с солями тиофосфорных кислот .общей формулы

X

.OR

II MSP

тде X, R и R имеют вышеуказанные значения;

М - щелочной металл,

при нагревании, предпочтительно при 45- 75° С, в среде роляр«аго оргаиического растворителя, например ацетона, метилэтилкетО.на, или воды с послвдующ.им (выделением целевого продукта известными «рием.ами. Выход 85%.

ПрИмер 1. Получение 0,0-мет1илэтил-6клор-бензоксазолон-З-метилиитиофосфата.

К 0,1 г-моль хлорметил-б-хлорбензоксазолон-а лрибавляют 0,1 г-моль иатриевой соли метилэтилдитиофосфарЕой кислоты в ВИде водного раствора, (НагреВают до 45-50° С, вы.держивают при этой температуре 5 час, охлаждают, промывают (реакционную массу водой и отфильтровьгвают осадок. Выход 85%. Т. пл. 46-48° С.

Найдено, %: Р 8,65.

Вычислено, %: Р в,78.

Пример 2. Получение 0,0-Метил;прО1П.ил6-хлорбензокса:золон-3- мет1илдитиофосфата.

К 0,1 г-моль хлорметил-6-хлорбензоксазолона П|рибавляют 0,1 г-моль .натриевой соли .мехилпропилдИтиофосфорной кислоты .в виде вод.ного раствора, .нагревают до 50-55° С, выде)рживают при этой температуре 5 час, промывают реа.кцио«ную массу во.дой и отделяют

по 1,5728; целевой продукт. Выход 87%;

о 1,3250. Найдено, %: Р 8,6.

30

Вычислено, %: Р 8,45,

Аналогичко получают соединения формулы I, переч:исленные в табл. 1.

Т а б л II ц а 1 5

Аналогично лолучают соедйнен.ия, перечисленные в табл. 2.

Таблица 2

FlipИ мер 3. Получен1ие этил1амида О-этил6-хлор:бензоксазолон-3-мет илтиофосфата.

К (раствору 5 г хлормет:ил-6-хлор-бензоксазол.она в 30 мл .метилзтилкетона прибавляют 5,6 г этиламида О-эт1ИЛт,ИОфосфата кал.ия в 10 мл метилзтилкетона, выдерживают 4 час при 75° С, отгоняют растворитель, р астворяют остаток в бензоле, лромы-вают раствор водой и отгоняют растворитель.

Выход техиического .продукта 70%. Т. пл. 70-72° С.

Найдено, %: Р 8,74. Вычислено, %: Р 8,85.

Пример 4. Получение пропиламида О-этил-6-хлорбензОКсазоло,н - 3 - метилтгиофосфата.

К 5 г хло,рметил-6-хлорбензоксазолОНа прибавляют 6 г пропиламида О-этилтиофосфата калия в 12 .мл мл воды, выдерживают 4 час при 60° С, промывают водой при перемешива.нии, охлаждают и отфильтровывают осадок. Выход тех-нмческото продукта 90%. Т. пл. .

Па идеи о, %: Р 8,41. Вычислено, %: Р 8,60.

Предмет .и з о б р е т е н и я

X

/ II/OR

f l-ll-CH SPs ,

« ci о

где X - жислород или сера; R - алкил;

R - алкоксил или аминогруппа, отличающийся тем, что б-хлорчЗ-метилбензоксазолон обрабатывают щелочных металлов тиофосфюрных к-ислот общей формулы

X

11 /OR MSP

R

где X, R .и R и.меют вышеуказанные значения;

М - щелочной металл,

пр:и нагревании щ среде полярного оргадаиче ского растворителя ил-и воды с последующим выделением целевого продукта .известными прие..

2. Споеоб по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при 45-75°С.