СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,1,3,3,5-ПЕНТАМЕТИЛ-5-ВИНИЛЦИКЛОТРИСИЛОКСАНА Советский патент 1973 года по МПК C07F7/02 

1

Изобретение относится к синтезу органоциклотрисилоксанов с винильными группами у атомов кремния. Эти соединения используются для получения термостойких силоксановых Полимеров.

Известен способ получения циклосилоксанов с винильньши группами у атомов кремния, в том числе 1, 1,3,3,5 - пентаметил - 5 винилiциклoтpиcилoкcaнa, водным согидролизом -при -комнатной температуре метилвинилдихлорсилана и диметилдихлорсилана в органическом растворителе. Выход 1,1,3,3,5пентаметил-5-винилциклотрисило,ксана (ВД2) по такому способу невысок (15-20%). Кроме того, в процессе согидролиза получается сложная смесь, состоящая приблизительно из 20 соединений. Выделить ВД2 в чистом виде из этой смеси ректификапией довольно трудно, так как температура кипения ВД2 и некоторых других циклосилоксанов, находящихся в смеси, отличается лишь па 10-15°С.

С целью новышения выхода целевого продукта и упрощения способа предложено в качестве бифункционального кремпийорганического соединения использовать 1, I, 3,3-тетраметилдисилоксан - 1,3 - диол и процесс вести в среде органического растворителя, мапример этилацетата или зфира, в присутствии акцептора хлористого водорода - амина, в частности триэтилами-на.

Процесс проводят при температуре (-10) - - (+30)°С в течение 1-5 .

В результате реакции образуется смесь циклических (ВДз и декаметилдивинилциклогексасилоксапа) и линейных силоксанов. При этом разница в температурах Кипения циклических снлоксанов составляет 130°С, что позволяет легко выделить ВД2 из реакционной массы.

Пример 1. Реакцию проводят в колбе с двумя капельными воронками, в одну из которых .Помещают раствор 20,1 г 1,1,3,3-тетраметилдисилоксап-, 3 - диола и 26,7 г триэтиламина в 120 мл сухого этилаиетата, а в другую - раствор 17,1 г метилвинилдихлорсилана в 120 мл сухого этилацетата. Оба раствора подают в колбу при перемещивании в течение 2 час при 5°С. По окончании подачи реакционную массу перемешивают еще 3 час и фильтруют от осадка солянокислого триэтиламина. Из фильтрата отгоняют растворитель и полученный продукт перегоняют в вакууме. Получают 14,99 г (52,8%) ВДг, т. кип.

145Ч:/760 мм рт. ст., n2s 1,3958, df 0,9403.

Вычислено, %: С 35,86; Н 7,74. Мол. вес. 234,5.

Найдено, %: С 36,6; П 7,35, 7,52. Мол. вес. 238,3.

3

Пример 2. По методике примера 1 в колбу подают раствор 15,1 г 1,1.3,3 - тетраметилдисилоксан - 1,3 - диола и 20,2 г триэтиламина в 90 мл сухого диэтилового эфира и раствор 12,84 г метилвинилдихлорсилана в 90 мл сухого этилового эфира. Получают 8,6 г (40,0%) ВДа.

ТяКим образом, -предлагаемый Способ лозволяет получать целевой продукт с хорошим выходом (40-53%), а также упростить процесс выделения последнего из реакционной смеси.

Предмет изобретения

Способ получения 1,1,3,3,5-пентаметил - 5 винилциклотрисилоксана взаимодействием метилвинилдихлорсилана с бнфуикциональным кремнийорганическим соединением в среде органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения способа, в качестве бифункционального кремиийоргаиического соединения используют 1,1,3,3 - тетраметилдисилоксан - 1,3 - диол и процесс ведут в присутствии органического амина.