Полипропиленгликоль-3,4эпоксигексагидробензоаты- олигомеры для синтеза термоударостойких высокоэластичных эпоксиполимеров Советский патент 1978 года по МПК C07D303/40 

Их получение юсновано на известном ацилировании полипропиленгликолей тетрагидробензойной кислотой в присутствии кислых катализаторов или ее ангидридом и эпоксидировании полученных полиэфиров 30-50%-ными водными растворами надуксусной кислоты в среде органического растворителя.

Полученные соединения представляют собой низковязкие, олигомерные продукты с мол. веаом 800-1500, их строение подтверждается ИК-спектром, они проявляют лучшие по сравнению с известным свойства. (

Пример 1. 82 г (0,16 моль) полппропиленглиголя с мол. весом 511 (рассчитано по содержанию гидроксильиых групп) и 117 г (0,5 моль) ангидрида тетраги,дробензойной кислоты нагревают в вак}уме, Р-5-7 мм рт. ст., с отгонкой реакционной тетрагидробензойной кислоты, полученный триэфир с числом омыления 198 (вычислено 205) растворяют в 350 мл толуюла и эпоксидируют 108 г (0,57 моль) 40%-ной надуксусной кислоты при температуре 35- 40° С.

После нейтрализации органической фазы 10%-ным раствором NaOH и промывки дистиллированной воды до нейтральной реакции промывных вод растворитель отгоняют в вакууме и получают 130 г (91%) триэпоксида, представляющего собой низковязкую смолу с содержанием эпоксидных групп 13i,4%

Для соединения с мол. весом 883 вычислено: эпоксидное число, %: 14,6; число омыления, мг КОН/г-190.

Найдено: число омылення, мг КОН/г- 182.

Пример 2. 102 г (0,2 жолб) полипрониленгликоля с мол. весом 511,75 6 г (0,6 моль) тетрагидробензойной кислоты, 2 г ft-толуолсульфокислоты и 500 мл толуола нагревают при кипении с одновременной отгонкой в виде азеотропа реакционной воды. После выделения расчетного количества последней толуольный раствор триэфира эпоксидируют 140 г (0,72 моль) 39%-ного раствора надуксусной кислоты по примеру 1. Получают 150 г (89%) эпоксидированного продукта с эпоксидным числом, %: 12,9; числом, .омыления, м. . КОН/г - 180.. .

Пример 3. По примеру 1 из 258 г (0,25 моль) полипропиленгликоля с мол. весом 1033 (рассчитано по содержанию

гидроксильных rpjmn) и 117 г (0,5 моль) ангидрида тетрагидрюбензойной кислоты получают диэфир с числом омыления, .иг КОН/г - 83 (вычислено для соединения с мол. весом 1249-89,5%).

Полученный диэфир эпоксидируют 118 г (0,62 моль) 40%-ного раствора надуксусной кислоты и выделяют 280 г (88%) диэпоксида.

Вычислено: эпоксидное число, %: 6,7; число омыления, мг КОН/г - 87,3.

Найдено: эпоксидное число, %: 5,9; число омыления, мг КОН/г - 86,2.

Пример 4. По примеру 2 из 258 г (0,25 моль) полипропиленгликоля с мол. весом 1033, 63 г (0,5 моль) тетрагидробензойной кислоты, 25,8 г серной кислоты и 500 мл толуола получают диэфир с числом омыления, мг КОН/г 81, который затем эпоксидируют 115 г (0,6 моль) 40%-ного раствора надуксусной кислоты и получают 280 г (78%) продукта с эпоксидным числом, %: 5,2.

Пример 5. 100 г эпоксидной смолы, полученной по примеру 1, смешивают с 43,6 г ызо-метилтетрагидрофталевого ангидрида И.1 г гр«с-2,4,6-(диметиламинометил) -фенола и заливают в подогретые до 100° С металлические формы. Отверждают по режиму ° С/ч: 100/6-1-120/6-Ы 40/6-1-200/6. Время желатинизации при 100° С - 4ч.

Пример 6. 100 г эпоксидной смолы, полученной по примеру 3, смешивают с 18,5 г мзо-метилтетрагидрофталевого ангидрида и 1 г грыс-2,4,6-(диметиламинометил)-фенола и заливают в подогретые до 100° С металлические формы. Отверждают по режиму, ° С/ч: 120/64-140/6-Ь200/6. Время желатинизации при 120° С - 4ч.

Отвержденные

образцы каучукоподобны.

Пример 7. 100 г эпоксидной смолы, полученной по примеру 2, смешивают при 100° С с 35,5 г ызо-метилтетрагидрофталевого ангидрида, 3,7 г пюлиангидрида себацнновой кислоты и 1 г грыс-2,4,6-(диметиламинометил)-фенола и заливают в металлические формы. Отверждают по режиму, °С/ч; 100/6-Ы 20/6-f 140/6+200/6. Время желатинизации при 100° С - 4 ч 50 мин.

Прочностные характеристики полимеров на основе предлагаемых соединений и известного циклоалифатического диэпоксида у 11-639 (3,4 - эпоксициклогексилмети.т)адипината, полученных в аналогичных условиях, приведены в таблице.

Как видно из приведенных данных, полимеры на оспове предлагаемых олигомеров имеют лучшие свойства.

Формула изобретения

Полипроииленгликоль-3,4 . эпоксигексагидробензоаты общей формулы

R- (сН2-СН(С1Г5)-о)„-сН2-сн{СНз)|

°-«i: где

R -О-СНа-СНг-О-СНг-СНг-О или -О-СНг-СН-СНг-О, О

10

ири п 3, ири , т 2,

15 олигомеры для синтеза термоударостойких, высокоэластичных эпоксииолимеров.