СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОПЕРЕКИСИ -- АЛКИЛАРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ Советский патент 1973 года по МПК C07C409/08 

1

Изобретение относится к способу получения гидроперекиси алкилароматических углеводородов, которые находят широкое применение в промышленности основного органического синтеза.

Известен способ получения гидроперекиси алкилароматических углеводородов, например гидроперекиси этилбензола, жидкофазным окислением алкилароматических углеводородов в присутствии катализатора - хромоиикелевой стали с использованием шелочных добавок. Скорость образования гидроперекиси 3 вес. % в 1 час; температура процесса 125- 135°С; селективность процесса 95%. Однако известный способ характеризуется низкой скоростью образования целевого продукта, что затрудняет реализацию процесса в промышленности из-за необходимости использовать реакторы большого объема.

По предлагаемому способу, с целью интенсификации процесса, проводят окисление алкилароматических углеводородов в присутствии катализатора - алкоголятов щелочных или щелочноземельных металлов общей формулы (RO)nMe, где R - алкил-, аралккл.

Me - ион щелочного или щелочноземельного металла или пинаколятов щелочных металлов общей формулы:

СН|, СНт,

R-C - C-R

ОМе ОМе

где R - алкил-, арил-, аралкил, Me - ион щелочного металла. Температура процесса 100-165°С; скорость образования целевого продукта - 6-12 вес. % в 1 час; селективность процесса - 85-98%. Предлагаемый

способ позволяет значительно интенсифицировать процесс окисления при сохранении высокой селективности.

Примеры 1-5. В пустотелый реактор, выполненный из стали Х17613М2Т и снабжонный устройством для термостабилизированмя, загружают 10 кг этилбензола, содержащего 0,01 % вес. (в расчете на натрий) пинаколяга натрия, приготовленного на основе ацетофенона. Окисление ведут воздухом при 162С и

давлении 3,5 ати. Во время опыта количество

жидкой фазы в реакторе поддерживают постоянным подкачкой свежего этилбензола вместо увлеченного отходящими газами.

В табл. приведены результаты окисления по данным иодометрического титрования и хроматографического анализа.

Пример 6. 5,3 г метилфеиилкарбинолята натрия растворяют в 12 кг этилбензола. Смесь загружают в пустотелый реактор, изготовленный из стали Х17Н12М2Т и снабженный устройством для термостабилизирования. Окисление ведут воздухом при 158°С и давлении 4,5 ати. Во время опыта в реактор постоянно подкачивают чистый этилбензол в количестве, равном увлеченному отходящими газами. Таким образом, в течение оныта количество жидкой фазы в реакторе остается постоянным. По данным иодометрического титрования и хроматографического анализа через 3 час концентрация гидроперекиси в реакторе составляет 16,8 вес. %, ацетофеиона - 3,9 вес. %, метилфенилкарбинола - 1,43 вес. %. Таким образом, скорость накопления гидроперекиси составляет 5,6 вес. % в 4aic, коиечная селективиость - 75%.

Пример 7. Опыт проводят в условиях, аиалогичных примеру 1. Количество метилфенилкарбинолята натрия составляет 7,8 г 12 кг этилбензола. Через 1,6 час концентрация гидроперекиси этилбензола составляет 11,1 вес. %, ацетофенона - 1,15 вес. %, метилфенилкарбинола - 0,71 вес. %. Скорость накопления гидроперекиси 6,9 вес. % в 1 час; селективность - 85%.

Пример 8. Опыт проводят в условиях, аналогичиых примеру I. В качестве катализатора берут 4 г этилата натрия. Через 2 час

окисления концентрация гидроперекиси в оксидате составляет 15,1 вес. %, ацетофенона - 3,8 вес. %, метилфенилкарбинола-1,4 вес. %. Скорость накопления гидроперекиси - 7,5 вес. % в 1 час; селективность - 80%.

Предмет изобретения

Способ получения гидроперекиси алкилароматических углеводородов путем жидкофазного окисления алкилароматических углеводородов молекулярным кислородом в присутствии катализатора при нагревании до 170°С с последующим выделением целевого продукта известным приемом, отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса, в качестве катализатора используют алкоголяты щелочных или щелочноземельных металлов общей формулы (RO)nMe, где R - алкил, аралкил, Ale - ион щелочного или щелочноземельного металла, или пииаколяты щелочных металлов

общей формулы:

сн сн

, 5 , i

R-C - С-В

ОНе оме

где R - алкил-, арил-, или аралкил. Me - ион щелочного металла.