СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИМЕТАЛЛИРОВАННЫХ УКСУСНЫХ Советский патент 1973 года по МПК C07F7/08 C07F7/30 

1,

Изобретение относится к области получения биметаллированных (Si, Ge) уксусных кислот, которые могут найти применение в качестве полупродуктов для получения различных биметаллированных производных уксусной кислоты, а также для оценки относительной величины индукционного эффекта различных КзЭ-групп, где Э - Si, Ge (по величине К диссоциации биметаллированных уксусных кислот).

Известен способ получения органических кислот взаимодействием кетонов с водой. Однако для получения биметаллированных кислот этот способ ранее не применялся.

Предлагаемый снособ заключается в том, что биметаллированные кетены подвергают взаимодействию с водой. Реакцию проводят в среде растворителей, хорошо смешивающихся с водой, например, в диоксане, тетрагидрофуране, диметоксиэтане и др. Процесс предпочтительно вести в присутствии однойдвух капель соляной кислоты с последуюш,им выделением целевого продукта известными методами. В результате реакции получают соответствуюнхие биметаллированные уксусные -кислоты.

+н,о-у- сне : О

RsB

НзЭон

где Э - Si, Ge; R - алкил.

Получаемые таким путем биметаллированные уксусные кислоты перспективны как возможные силилируюш,ие и гермилирующие агенты.

Пример. К4г (4,6 мл) бистриметилсилилкетена прибавляют 0,54 г воды в 20 мл диоксана и одну-две капли концентрированной соляной кислоты. Реакционную смесь нагревают 5-10 мин до исчезновения бистриметилсилилкетена (контроль по ИК-спектру реакционной смеси до полного исчезновения полосы поглош;ения в области 2000-

2100 , характерной для кетенов). После отгонки растворителя в вакууме и перекристаллизации из изооктана получают 2,8 г бистриметилсилилуксусной кислоты.

Выход 62% от теоретического; т. пл. 102°С.

Пайдено, %: С 47,75; Н 10,03; Si 26,91.

C8H2oO2Si2.

Вычислено, %: С 47,15; Н 9,80; Si 27,45.

В ИК-спектре имеется максимум поглощения в области 1680-1690 см (валентные колебания -СООН-группы).

ПМР-спектр: б(снз)з51 0,22 м.д.; 8-соо 12,08 М. д.; ,66 м.д. (все синглеты).

Соотношение интегральных интенсивностей от протонов метнльных групп при кремнии и протонов СН- и -соон соответственно 18; 1 : 1. Аналогично получена триметилсилил (триметилгермил) уксусная кнслота и бистриметилгермилуксусная кислота. Триметилсилил (триметилгермил) уксусная кислота. Выход 57% от теоретического; т. пл. 100°С. Найдено, %: С 38,35; Н 8,09. C8H2oO2SiGe. Вычислено, %: С 38,60; Н 8,04. ИК-снектр: v cooHl670-1680 см-. ПМР-спектр S(CHj),si 0,20 м. д.; б(сНз)зОе 0,36 м. д.; б сн-. 1,55 м. д.; б соон 11,88 м. д. (все синглеты). Соотношение интегральных иитенсивностей соответственно 9:9:1:1. Бистриметилгермилуксусная кислота. Выход 51% от теоретического; т. пл. 101 - 102°С. Найдено, %: С 32,86; Н 6,96; Ge 49,05. C8H2o02Ge2. Вычислено, %: С 32,80; Н 6,83; Ge 49,50. ИК-спектр в области 1660- 1670 слг-1. ПЛ/1Р-спектр б(сн,)зОе 0,22 м. д.; б ; ,48 М.Д.; 11,28 м. д. (все сингле1ы). Соотношение интегральных интенсивностей от протонов соответствуюгцих групп 18:1:1. Предмет изобретения Способ получения биметаллированных уксусных кислот, отличающийся тем, что биметаллированные кетены подвергают взаимодействию с водой в среде растворителя, например диоксана, с последуюш,им выделением целевого продукта известными методами.