СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙСОДЕРЖАЩИХ ПРОИЗВОДНЫХ ЦИКЛОБУТАНДИОНА-1,3 Советский патент 1974 года по МПК C07F7/08 

; Изобретение относится к методу синтеза ранее неизвестных кремнийсодержащих производных циклобутандиона-1,3 - полупродуктов для органического синтеза и мономеров для получения полимерных материалов. Известна реакция присоединения дифенилкетена к ацеталям дизамещенных кетенов. Однако триалкилсилилкетены ранее в подобную реакцию не вовлекались. Описывается способ получения кремнийсодержащих производных циклобутандиона-1,3, который заключается во взаимодействии диэтилацеталя кетена с триалкилсилилкетенами с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Процесс желательно вести при нагревании 80-90°С. Реакция идет по схеме. СЕ 2 С()2 -Вз81СН R Alk пример. 1. Смесь 7,4 г (0,064 моль) диэтилацеталя кетена и 7,2 г (0,063 моль) триметилсилилкетена нагревают при перемешивании 2 час при 80-90°С. Контроль за ходом реакции проводят по ИК-спектрам. НаблюдаЮТ исчезновение полос поглощения, соответствующих исходным соединениям ( 1650 см и 2100 cм-), и появление полосы поглощения при 1775 см, характерной для производных циклобутанона. При фракционировании получают 7,2 г (49% от теоретического) 1,1 -диэтокси-2-триметилсилилциклобутанона-3; т. кип. 72-76°С/2 мм; По 1.4424- dl° О 9427 Найдено,%: С 57,45: Н 9,66; Si 11,85. CiiH22SiO3. Вычислено, %: С 57,35, Н 9,63, Si 12,18. Аналогично получают 1, 1-диэтокси-2-триэтилсилилциклобутанон-3. Выход 45%; т. кип. 85-86°С/0,02 мм; по l,4596;dl° 0,9932. Найдено, %: С 61,38; Н 10,11; Si 10,65. Ci4H28Si03. Вычислено, %: С 61,71; Н 10,36; Si 10,55. Пример 2. Смесь 2,2 г (0,02 моль) диэтплацеталя кетена и 2,1 г (0,02 моль) триметилснлилкетена оставляют при комнатной температуре. Контроль за ходом реакции по ИКспектрам показывает, что реакция заканчивается через 10 дней. После фракционирования выделяют 2 г (46% от теоретического) 1,1-диэтокси-2-триыетилсилилциклобутанона-3; т. кип. 74-76°С/ 1,4430. 2 мм, по

Аналогично получают аддукт диатилацетая кетена с триэтилсилилкетеном; т. кип. 101 - 02°С/1 мм.

Строение полученных соединений доказа:о данными ИК и ПМР-спектров. В ИК-спектlax найдена интенсивная полоса поглощения ;ри V 1775 см, характерная для в цик:обутанонах. ПМР-спектры содержат синглет Т протона груииы Si-СН- в области 3 м. д.,

; также характерную систему АВ неэквивалентных геминальных протонов -СН2группы в-области 2,9-3,2 м. д. с тдв 7 гц.

Предмет и з о б р е т-е и и я

1.Способ получения кремнийсодержащих производных циклобутандиона-1,3, отличающийся тем, что диэтилацеталь кетена подвергают взаимодействию с триалкилсилилкетенами с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при нагревании до 80-90°С.