СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕТИЛФТАЛЕВОГО ИЛИ Советский патент 1973 года по МПК C07C69/80 C07C67/03 C07C69/75 

1

Изобретение о.тнбсится k способу получин«я диметилфталевого или диметилгидрофта левого эфира бутен-2-диола-1,4 или его замещенных, которые могут най(Тн применение в производстве полимеров, пластмасс и синтетических ВОЛОКОН.

По известному способу этерификации фталевых 1КИСЛОТ спиртами в присутствий катаСН.

где R-Н, СНз ил галоид, R-Н или ал-кил, заключается в том, что в условилл реакции Кольбе кислый метиловый эфир фталевой или гидрофталевой кислоты обрабатывают незамещенным или замещенным бутадиеном в среде растворителя, например смеси мета;нола и диметилформамида, лри: пропускании постоянного или переменного тока, предпочтительно при (-10) (-15)°С с последующим выделением целевого продукта известным способом. Выход 45%.

Получаемые эфиры обладают целым рядом интересных свойств благодаря наличию в их молекуле двойной связи и других функциональных групп.

О

лизаТорй -при н агреваНни нельзя

1 ОЛучить протекауказанные выше соединения из-за Н1ИЯ побочных реакций, Н1апример реакции полимеризации и гидратации.

Предлагаемый способ получения диметилфталевого или диметилгидрофталевого эфира бутен-2-днола-1,4 или его замещенных общей формулы

с-о-ан7-с хн-сйго-с

C-OCHj к

Пример. В электролизер, представляющий собой стеклянный цилиндрический сосуд, снабжеаиый мещалкой, обратным холодильником и двумя электрода|ми (анод - платиновый сетчатый цилиндр, катод - цилиндр из никелевой фольги), помещают 1 моль/л (27 г) монометилового эфира фталевой «ислоты, частично нейтрализованного 20%-ным раствором КОН. В качестве растворителя применяют смесь 82 мл (90%) метанола 9,1 мл (10%) днметилформамида. После охлаждения до (-10) - (-15)° С в электролизер вводят 4 моль/л (50 мл) 1,3-бутадиена и проводят электролиз при плотности тока 1 а/дм в течение 4,8 час. Количество пропущенного ЭлектричестБз 4,8 а/час (теоретическоё 4 а/час). Раствор после электролиза нагревают до 40-60° С для удаления непрореагировавшего бутадиена, разбавляют 2-3KpaiTHbiM количеством воды и обрабатывают 12%-ным раствором NaHCOa для отделения непрореагировавшего мономера. Всплывший маслянистый слой зк страгируют хлороформом, обрабатывают экстракт 12%-ны1М раствором NaHCOs, нромывают водой до рН 7, сушат над безводным сульфатом натрия и отгоняют растворитель.

Вы,ход 45%.

Вычисленю, %: С 64,02; Н 4,87; О 31,11; бромвое число 39; эфирное число 272.

С22Н2о08.

Найдено, %: С 64,08; Н 4,76; О 31,16; бромное число 38; эфирное число 268.

Предмет изобретения

|1. Способ получения диметилфталевого или диметнлгидрофталевого эфира бутен-2-диола1,4 или его замешенных, отличающийся тем, что кислый метиловый эфир фталевой или пидрофталевой кислоты обрабатывают иезамещеиным или замеш,еннЫМ бутадиеном в среде растворителя при пропускании электрического тока с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при (-10) - (-15)°С.

3.Способ по П. 1, отличающийся тем, что в качестве растворителя используют смесь метанола и диметилформамида.