СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТАЛЕЙ МОНОМЕРНОЙ ФОРМЫ ГЛИКОЛЕВОГО АЛЬДЕГИДА Советский патент 1973 года по МПК C07C43/303 C07C41/52 

1

Изобретение относится к способу получения ацеталей гликолевого альдегида, которые могут найти применение в качестве промежуточных продуктов в органическом синтезе.

Известен способ получения ацеталей мономерной формы гликолевого альдегида, например диметилового ацеталя гликолевого альдегида, путем бромирования винилацетата в среде четыреххлористого углерода, обработки ацетатом натрия в уксусном ангидриде с последующим кипячением образовавшегося 1,1,2триацетоксиэтана с избытком алифатического спирта в присутствии «-толуолсульфокислоты в качестве катализатора и выделением целевого продукта известными приемами.

Однако этот процесс двухстадиен и занимает много времени.

Цель изобретения - упрощение технологии процесса - достигается тем, что 1,2-дибром-1ацетоксиэтап, полученный при бромировании винилацетата, обрабатывают спиртовыми растворами алкоголятов сначала при температуре ниже температуры окружающей среды, а затем при комнатной температуре.

Способ одностадиен, в нем используется доступное промып1ленное сырье.

Целевой продукт выделяют известными приемами.

Пример 1. Диметиловый ацеталь гликолевого альдегида.

К раствору 46 г винплацетата в 50 мл эфира прибавляли при перемещивапяи 87 г брома с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не превышала . Продукт бромирования без выделения из смеси прибавляют при перемеиливании и охлаждении водой к раствору метилата натрия, полученному из 26 г натрия и 300 мл метанола. Перемешивают 2 час при комнатной температуре, фильтруют, растворитель удаляют в вакууме и перегоняют остаток.

Получают 34 г (60%) целевого продукта. Т. кип. 60-62°С/12 лш; 1Д1 ю.

Пример 2. Этиленовый ацеталь гликолевого альдегида.

К раствору 15 г винилацетата в 30 мл эфира при перемещивапии и охлаждеиии до 0°С прибавляют 28 г брома.

Продукт бромирования при перемешивании прибавляют к суспензии гликолята иатрия, полученного из 8,5 г натрия и 80 мл этилепгликоля, в 50 мл диоксана и перемешивают 2 час при комнатной температуре. Верхний слой отделяют, нижний экстрагируют диоксанюм. После обычной обработки получают 9,8 г (60%) целевого продукта, т. кип. 82-84°С/

/12жж; 1,4310.

Пример 3. Дибутиловый ацеталь гликолевого альдегида.

Продукт бромирования винилацетата, полученный, как в примерах 1 ,и 2, прибавляют при перемешивании и охлаждении водой к эквимолекулярному количеству бутилата натрия в бутаноле и перемешивают 2 час при 25°С. В реакционную смесь прибавляют воду до иолного растворения солей, верхний слой отделяют, нижний экстрагируют дважды эфиром. Объединенные вытяжки сушат поташом, .отгоняют растворитель, перегоняют и получают 57 г (60%) целевого продукта, т. кип. 113- 116°С/12./1ш; п2« 1,4290.

Найдено, %: С 63,6; Н 11,5.

СшН22Оз.

Вычислено, %: С 63,1; Н 11,6.

Аналогично получают диоктиловый ацеталь

гликолевого альдегида. Выход 45%; т. кип. 147-148°С/0,08 1,4420. Найдено, %:.С 71,5; Н 12,5. CigHasOs. Вычислено, %: С 71,5; Н 12,5.

Предмет изобретения

Способ получения ацеталей мономерной формы гликолевого альдегида с применением бромирования винилацетата и выделением целевого продукта, .известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, полученный при бромировании 1,2-дибром-1-ацетоксиэтан обрабатывают алкоголятами.