СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИОКСИБЕНЗОАТОВ-2-БУТЕН-1,4-ДИОЛА Советский патент 1973 года по МПК C25B3/00 C07C69/58 

И.кюретеиио оших-игся к iio.jyieniiio иеласыщенных дифе:пилов, которые благодаря наличию двойной связи, гидроксильных групп и ароматических ядер могут применяться в качестве антиоксидантов, полупродуктов органического синтеза и синтеза полимеров.

Предложенный способ, как и сами соедииения, является новым и полезным, так как позволяет получать ценные химические продукты для орга пического си.птеза из нового

Г|,Гр1;Я.

(л10;Ч)б иолучепии диоксибепзоа го;В 2-бутсм1-1,1-диола состоит п том, ч-i-o к;1рб()ноку1() а;)о 1атнческу о оксикис.чоту подвергаю - взанмодсч |ств111о с бутадиеном в среде органического растворителя, предиочтите.чыю мота.пола II ди.метилформа-мнда, ири иропускаиии электрического тока с иоследующил выделением целевого продукта известиыми ириемами. Выход продукта -4.5% по вен1,еству.

li)HMep. Электролиз проводят в ячейке, представляющей стеклянный сосуд с рубашкой, снабженный механическо1 мешалкой с глицериновым затвором. Катодом служит никелевая фольга, анодом - н;гатиновая сетка. В электролизер вводят 20,7 г сал ициловой КИСЛОТЫ (1 м/л), растворенной в смеси 56 .и.г СНзОН, и 30 мл диметилфс-.рмамида, 4% кисЛОТ151 нейтрализуют метанольным раствором

КОП; раствор охлаждают до температу)) -8-15°С н затем ВВодят 75 мл б)тадиена. Электролиз проводят при интенсинном перемешиванни, поддерживая температуру в пределах 14-18°С. Пропускают теоретическое количество электричества 4,02 а-час с плотностью тока 1 а/дл1. По окончании реакцпи электролит сливают, оставшийся на аноде продукт отделяют и анод промывают электролизатом. Из электролизата отгоняют бутадиен и метанол, а остаток разбавляют г. 6-7-к)атиом количестве воды. Зaтe растiu)p неГггрализуюг су.хим NanCO.j до рП 8-10. Образовавн1нйся осадок отфпльтровывают, промывают теилой водой (температура 35-ШС) до нейтральной njioMiiinHi,ix вод и суитат. Выход иродукта по вепи ству -45%.

В инфракрасных спектрах пндентифицированы двойная связь в трансположении

И .. . ., R,. R - н

2

25

в.

бензольного кольца,

1-2 замешенного арила, а также присутст30вие связен Аг-COOR и Аг-ОП. 3 . Элементарный аиализ Найде-но, %: С 65,32; Н 5,25. РЗычислено, %: С 65,85; Н 4,90. Функциональный анализ.Найдено Вычислено Гидроксильное число 330 342 Эфирное 327 342 Бромное 46,5 48,8 В аналогичных условиях из т - оксибензойной кислоты и бутадиена получено т - оксибензоат - 1,4-диола, методом инфрагсрасной спектроскопии установлены полосы поглощения связей СН СН-Т1ранс (970-, 1G78-} Аг СОО (1730 см- 1280 см-), . (1250 C;Vi-). Выход 44%. 4 Предмет и з о б р е т е « и я 1. Способ получения диоксибензоатов-2-бутен-Г,4-диола, отличающийся тем, что карбоновую ароматическую оксикик:лоту подвергают взаимодейств-ию с бутадиеном в среде органического растворителя при пропускании электрического тока с последующим выделснием целевого продукта известными п.рисмами. 2. Способ по п. I, отличающийся тем, что в качестве растворителя берут смесь метанола и диметилформамида.