АН СССР Советский патент 1973 года по МПК C07C321/22 C07C319/14 

1

Изобретение относится к способу нолуче Ния новых серусодержащих циклопропановых соединений, а именно циклопропилалкилсульфидов общей формулы

СН, н.,

где R-алкил, которые могут найти применение в качестве физиологически активных соединений и селективных растворителей.

Известен способ получения алкилсульфидов взаимодействием алкилмеркаптидов щелочных металлов с галоидалкилами.

Предлагаемый способ получения циклопропилалкилсульфидов заключается в том, что циклопропилбромид обрабатывают соответствующим алкилмеркаптаном и гидроокисью щелочного металла в среде апротонного растворителя при нагревании до температуры не выще 120°С и выделяют целевой продукт известными приемами. В качестве апротонного растворителя применяют диметилформамид и диметилсульфоксид. Реакцию обычно проводят в среде азота в запаянной ампуле.

Выход целевого продукта 55-57%.

Пример 1. В стеклянную ампулу вносят 20 мл диметилформамида, 3,08 г (0,055 люль) сухого едкого кали, 6 г (0,05 моль} циклопроПилброМиДа М 3,1 г (0,05 моль) этилмеркайтина, запаивают ее в токе азота и нагревают 12 час при 80-100°С. Содержимое ампулы разбавляют водой, органический слой отделяют, водный слой экстрагируют эфиром, объединенные эфирные экстракты и органический слой сушат над сернокислым натрием. Эфир отгоняют и перегоняют остаток в вакууме. Получают 2,9 г циклопропилэтилсульфида, выход 55%; т. кип. 54-56°С/75 мм; п 1,4610.

Найдено, %: С 58,86; 58,70; Н 9,75; 9,60; S 31,37; 31,22.

CgHjoS.

В-ычислено, %: С 58,73; Н 9,82; S 31,37.

Пример 2. Смесь 15 мл диметилсульфоксида, 1,22 г (0,022 моль) едкого кали, 2,4 г (0,02 моль) циклопропилбромида и 2,2 г

(0,02 моль) н-бутилмеркаптана нагревают 10 час в запаянной в токе азота стеклянной ампуле при 100-110°С. После обработки, как в примере 1, получают 1,48 г циклопропил-н-бутилсульфида, выход 57%; т. кип.

74-76°С/56мм;п ° 1,4602.

Найдено, %: С 64,61; 64,05; Н 10,48; 10,76; S 26,11; 25,01.

/- С

Вычи слено, %: С 64,48; Н 10,84; S 24,58, 3 Пример 3. Смесь 20 мл диметилформамида, 3,08 г (0,055 моль едкого кали, 6 г (0,05 моль) циклопропилбромида и 3,8 г (0,05 моль) н-пропилмеркаптана нагревают 10 час в запаянной в токе азота стеклянной5 ампуле при 90-100°С. После обработки, как в примере 1, получают 3,32 г циклоиропил-нпропилсульфида, выход 56%; т. кип. 65- 66°С/58л1л; п20 1,4693. Найдено, %: С 63,8; 62,81; Н 8,31; 8,32;Ю S 28,78; 28,31. CeHiaS. Вычислено, %: С 63,15; Н 8,77; S 28,05. Строение полученны.х сульфидов подтверж-15 дено ИК-спектрами. 4 Предмет изобретения Способ получения циклопропилалкилсульфидов общей формулы СН / НоСCH--S-R где R -алкил, отличающийся тем, что циклопропилбромид обрабатывают соответствующим алкилмеркаптаном и гидроокисью щелочного металла в среде апротонного растворителя, например диметилформамида, при нагревании не выше 120° С с выделением целевого продукта известным приемом.