АН СССР Советский патент 1973 года по МПК C07C317/14 C07C315/04 

1

Изобртение относится к способу получения серусодержащих циклопропановых соединений, а именно циклопропилалкилсульфонов общей формулы

Л

СН2-СН-ЗОгК

где R - алкил.

Указанные соединения могут найти применение в качестве физиологически активных веществ, селективных экстрагентов соединений благородных металлов и промежуточных продуктов в органическом синтезе.

Известен способ получения циклопропилсульфонов дегидрогалогеннрованием у-хлорпропилсульфона в присутствии амида натрия в среде жидкого аммиака при глубоком охлаждении. Выход целевого продукта 40-50%. Недостатками способа являются использование взрывоопасных реагентов, таких, как амид натрия и жидкий аммиак, а также необходимость использования специальной аппаратуры.

С целью упрощения технологического процесса и повышения выхода целевого продукта предложено у-хлорпронилалкнлсульфон обрабатывать грег-бутилатом натрия в среде смеси г/зег-бутилового спирта и полярного апротонного растворителя, например диметилформамида, при 60 + 20°С с последующим выделением целевого продукта известным способом. Выход целевого продукта 80-90%Предлагаемый способ отличается простотой, доступностью исходных реагентов и не требует специальной аппаратуры.

Пример 1. К раствору 2,7 г (0,12 г-атом) натрия и 90 мл грет-бутилового спирта в 60мл диметилформамида прибавляют 17г (Q,l моль Y-хлорпропилэтилсульфона в 5 мл диметилформамида. Полученную смесь перемешивают 6 час при 60°С, после чего разбавляют водой, органический слой отделяют, а водный - экстрагируют хлороформом. Затем органический слой и хлороформные вытяжки объединяют, хлороформ отгоняют и остаток перегоняют в вакууме. Получают 12 г циклопропилэтнлсульфона, т. кип. 119-120°С/6 лш рт. ст., df 1,1686, п2о 1,4715. Выход 90 %.

Найдено, %: С 44,93, 45,17; Н 7,70. 7,62; S 23,24, 23,04.

C5HioO2S.

Вычислено, %: С 44,77; Н 7,47; S 23,85.

Пример 2. К раствору 1,32 г (0,575 г-атом) натрия и 50 мл грег-бутилового спирта в 30 мл диметилсульфоксида прибавляют 10,6 г (0,0575 иолб) у-хлорпропилизопропилсульфона и полученную смесь перемешивают 6 час при 60°С. После обработки по примеру 1 получают 7,1 г циклопропилизопропилсульфона, т. кип. 121 - 124°С/6 мм рт. ст., df 1,1701,п20 1,4699. Выход 84%. Найдено, %: С 48,12, 48,53; Н 8,43, 8,30; S 21,35, 21,46. Г / с Вьшисл ено, %: С 48,62; Н 16; S 21,64. Пример 3. Аналогично из 2,7 г натрия, смеси 80 мл трет-бутилового спирта, 40 мл диметилформамида и 19,8 г (0,1 моль) у-хлорпропилизобутилсульфона получают 12,5 г циклопропилизобутилсульфона, т. кип. 115- 116°С/4 мм рт. ст., п2° 1,4687. Выход 81%. Найдено, %: С 51,33, 51,19; Н 8,92, 8,79; S 19,52, 19,59. C7Hl402S. Вычислено, %: С 51,84; Н 8,70; S 19,73. Строение полученных соединений подтверждено ИК-спектрами. Предмет изобретения 1. Способ получения циклопропилалкилсульфонов общей формулы СНаGHгде R - алкил, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса и повышения выхода целевого продукта, -хлорпропилалкилсульфон обрабатывают трег-бутилатом натрия в среде смеси Г;С7ет-бутилового спирта и полярного апротонного растворителя, например диметилформамида, при нагревании с последующим выделением целевого продукта известным способом. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 60 + 20°С.