1
Изобретение относится к области получения полимерных материалов, применяемых в качестве лленок, электроизоляционных материалов и лаков, 3 частности сололимеров на основе 2-алл1Илаценафтена, Э-аллилфлуорена и хлористого аллила.
Цель изобретения - получение пленкообразующих Сополимеров на основе хлористого аллила и продуктов коксохимического производства - достигается путем обработки аценафтена или флуорена избытком хлористого аллила под давлением 18-24 атм при 150- 170°С в течение 6 час в присутствии едкого кали.
В данном способе совмещены процесс синтеза аллильных производных аденафтена и флуорена и их сополимеризация с хлористым аллилом.
В обычных условиях ввести аллильную группу в Положение 2 аценафтена и в положение 9 флуорена не удается, несмотря на наличие подвижных атомов водорода в этих положениях.
При давлении 18-24 атм, температуре 150-170°С, в присутствии едкого кали и 13-ти кратного избытка хлористого аллила реакция протекает с промежуточным образованием аллильных -производных аценафтена и флуорена и приводит .к образованию сополимеров.
Синтез аллильных производных аценафгена и флуорена и их саполимеризацию с хлористым аллилом проводят в автоклаве.
Выход сополимера в 2,5 раза превышает теоретический, считая па аллилаценафтен или аллилфлуорен, что свидетельствует о вступлении в реакцию сополимеризадии хлористого аллила.
Сополимер представляет собой .вязкую, липкую массу зеленовато-коричневого цвета, быстро высыхающую на вОЗдухе с образованием прозрачной водоупорной пленки. Сополимер присоединяет йод, бром, что свидетельствует о наличии двойных связей, .кроме того, содержит хлор.
Судя по .выходу сополимера и его анализу, в нем на одно звено ароматического углеводорода .приходится до десяти звеньев аллила.
Полученные сополимеры при дальнейшем нагревании полимеризуются за счет остаточ ных двойных связей С образованием твердых продуктов. Температура их размягчения достигает 180-190°С. Они обладают хорошей
адгезией к металлу, при нанесении на медные пластинки образуют прОЗрачные пленки.
Сравнительные физико-механические свойства полученных сополимеров и известных полимеров приведены в таблиде.
л1ример 1. В автоклав емкостью 0,8л загружают 15,4 г (0,1 моль аценафтена, lOO мл хлористого аллила и 16,8 г (0,3 м,оль едкого кали. Процесс проводят при 150-170°С в течение 6 час под давлением 18-24 ата. После охлаждения автоклава продукты реакции разделяют фильтрованием. Осадок содержит 4 г не вступившего IB реакцию ащенафтена и хлористый калий, образовавшийся при взаимодействии хлористого аллила и едкого кали.
Раствор содержит сополимер 2-аллилаценафтена и (хлористого аллила, который дает пленку, быстро высыхащую на воздухе.
Выход сополимера 56,0 г (250%, считая на израсходованный аценафтен).
Сополимер представляет собой зеленоватокоричневую жидкость с уд. весо.м 1,026 , хорошо растворяющуюся в бензоле, толуоле, ксилоле и других органических растворителях. Йодное -число 85,3; п 1,6582; содержание хлора 11,05%.
Пример 2. В автоклав емкостью 3 л загружают 16,6 г (0,1 моль} флуорена, 100 мл
хлористого аллила и 16,8 г (0,3 моль} едкого кали. Процесс проводят при 150-170°С .в течение 6 час 1Пр.и да1влении 18-30 ата. Автоклав охлаждают, выгружают продукты реакции в стакан, отделяют осадок, содержащий 0,7 г флуорена, не вступившего в реакцию, и хлористый калий, и раствор со(полиме|ра аллилфлуорена и хлористого аллила.
Выход сополимера 55,4 г. По внешнему виду это темно-зеленая с коричневым оттенком маслянистая жидкость, которая при нагревании превращается в Т1вердый сополимер с высокой адгезией к стеклу. Уд. вес. 1,1874 г1см йр° 1,6905; йодное число 70,4; содержание хлора 10,83%.
Предмет изобретения
Способ получения сополимеров, отличающийся тем, что, с целью получения плеикообразующих мате|риалов на основе продуктов коксохимического производства, аценафтен или флуорен обрабатывают избытком хлористого аллила под давлением 18-24 атм при 150-170°С в присутствии едкого кали.
