СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИФЕНИЛЕНСУЛЬФИДА Советский патент 1973 года по МПК C08G75/14 

1

Изобретение относится к сиособу получения полифенилепсульфида, обладающего высокой химической и термической стабильностью.

Известен способ получения полифениленсульфида поликонденсацией серусодержащих соединений, например галоидтиофенолятов щелочных металлов, при 220-250°С в присутствии порошкообразной меди.

Однако исходные галоидтиофенолы легко окисляются.

С целью упрощения процесса и получения полимеров определенного молекулярного веса с идентичными реакционноспособными концевыми группами предлагается в качестве серусодержащего соединения использовать 4,4-дибромдифенилдисульфид и проводить поликонденсацию в присутствии регулятора роста цепи tt-дибромбензола.

Полученный полимер имеет на концах макромолекулы атомы брома, что позволяет использовать его для дальнейших превращений.

Пример 1. 3,76 г (0,01 моль) 4,4-дибромдифенилдисульфида, 1,27 г (0,02 моль) медного порошка, 0,47 г (0,002 моль) п-дибромбензола и 30 мл дифенилоксида нагревают при перемешивании в токе аргона в течение 4,5-5 час при 230-240°С, охлаждают, тщательно промывают бензолом и высушивают. Для удаления остатков неирореагировавшей меди и образовавшейся бромистой меди полученный продукт обрабатывают разбавленной азотной кислотой (1:1) и промывают водой до нейтральной реакции и экстрагируют ацетоном.

Примеры 2 и 3 отличаются от примера 1 количеством вводимого в реакцию п-дибромбензола и способом обработки реакционной массы.

Пример 4. Смесь 1,88 г (0,005 моль) 4,4дибромдифенилдисульфида, 0,63 г (0,01 моль) медного порошка, 0,59 г (0,0025 моль) п-дибромбензола и 15 мл диметилацетамида нагревают 2 час при перемеп ивании в токе аргона при 135-140°С, загружают 15 мл дифенилоксида, отгоняют диметилацетамид, выдерживают 4,5 час при 220-230°С, охлаладают и экстрагируют бензолом. Из бензольного экстракта отгоняют растворители и выделяют 0,62 г (42,7%) продукта. Иерастворимый в бензоле остаток обрабатывают разбавленной азотной кислотой, промывают водой и ацетоиом и получают еще 0,82 г (56,5%) продукта.

Полученные в примерах 1-4 результаты приведены в таблице.

Мол. вес рассчитан по концевым атомам брома.

Продукт получен после промывки реакционной массы бензолом, отгонки растворителей и избытка л-дибромбензола и промывки остатка небольшим количеством циклогексана.

Продукт получен после обработки реакционной массы азотной кислотой (как в примере 1).

Предмет изобретения

Способ получения полифениленсульфида поликонденсацией серусодержащих соединений нри 220-250°С в присутствии порошкообразной меди, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и получения полимеров определенного молекулярного веса с идентичными реакционноспособными концевыми группами, в качестве исходного серусодержащего соединения используют 4,4-дибромдифенилдисульфид и процесс проводят в присутствии регулятора роста цепи п-дибромбензола.