Согласно описанным в литературе данным трибромацетальдегид (бромаль) получается либо обработкой этилового спЕрта газообразным бромом либо бромированием паральдегида в растворе уксусно-этилового эфира. В обоях случаях выходы конечного продукта очень низки.
Авторами настоящего изобретения найдено, что получение бромаля п.роходит очень гладко и с хорошим вь ходом, если бромирование ацетальдегида проводить в растворе этилового спирта. Последний связывает выделяющийся во время реакции бромистый водород, который способствует полимеризации и образованию тетрабромбутилового альдегида.
Бромирование ацеталя можно также проводить в растворе четыреххлористого углерода, но в этом случае процесс проходит менее гладко и выход бромаля ниже, чем при применений этилового спирта в качестве растворителя.
Выполнение данного изобретения может быть иллюстрировано следующими примерами.
Пример 1. К 132 г паральдегида (I г-м) и 60 г Эб /о-го этилового спирта при перемешивании и температуре от
10 до - 15 приливают 48 j сухого брома (3 г-м}. Реакция протекает с большим выделением тепла. Температура не должи.а подняться выше - 2. Затем, в реакционную массу прилкзают 234 г 95 /п-го спирта при температуре не выше 15-20 ; прм этом образуется монобромацеталь и выделяется лшого тепла. Далее, при температуре 0° добавляют 1167 г (14,8 г-м) сухого брома. Через 1 час температуру медленно повышают до 40 и потом отгоняют фракцию до 110. Остаток обрабатывают 200 сл1 концентрированной серной кислоты и дважды перегоняют в вакуугле. Выход бромаля на паральдегид составляет 79-86 /о, а на бром 70-75 А от теории. Продукт 96-97/о. Пример 2. К смеси 1 ч. адеталя и 2 ч. четыреххлористого тлерода в колбе с обратным холодильником и мешалкой при температуре не выше 10° приливают постепенно сухой бром в количестве 3&/о теоретически необходимого. Через 20 часов температуру в продолжение 12 часов повы40°. Затем
шают до
отгоняют на песочной бане фракцию до И0° и по охлаждении остаток обрабатывают половинным об7)Смом ко;1 1ентрир занной
серной кислоты. Отделенный от кислоты продукт перегоняют дважды в вакууме при 18-19 лш, собирая фракции между 69-75°. Выход чистого продукта равен 78Vo, считая ка ацеталь (200 г бромаля из i 18 г ацеталя).
Предмет изобретения.
1. Способ получения трибромацетальдегида путем иепосредстзенного
бромирования ацетальдегида в растворе какого-либо органического растворителя, отличающийся тем, что указанный процесс проводят в растворе этилового спирта.
2. Видоизменение способа, описанного в п. I, отличающееся тем, что бромированию подвергают диэтилацеталь в присутствии или отсутствии четь5релхлористого углерода, как растворителя.
