СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕКСЕИОВ Советский патент 1973 года по МПК C07C11/113 C07C2/32 

1

Даииое изобретение отнбсится к области получения гексенов, в частности 4-метилпеитеиа-1, который находит широкое иримененке в качестве мономера.

Известен способ получения гексенов, в том числе и 4-метилнеитеиа-1 путем димеризации пропилена в присутствии каталитической системы, содержащей ацетилацетонат никеля, галоидалюминийорганическое соединение и триалкил- или триарнлфссфин. Процесс осуществляется в среде оргаиического растворителя, иапример ароматических, галоидароматических углеводородов, при температуре от -25 до +200°С и любом давлении зЬЬатм.

При этом способе наблюдается низкая селективность процесса в отношении гексепов, составляющая 40-60%, в продуктах реакции содержится значительное количество углеводородов и более высококипящих тлеводородов.

Пелью предлагаемого изобретения является повышен не селективности процесса, а также обеспечение возможности повышения выхода иидивидуальиых гексенов, таких как 4-метилпеитенов-1, диметилбутенов.

Для этого проводят димеризацию пропилена в присутствнн каталнтнческой системы, в которой в качестве соедииеиия трехвалеитиого фосфора используют дн-трег-бутилфосфнпбромид.

Оитнмальнымн хсловиямн осуществления процесса по данному изобретению являются: температура от -20 до +30°С, растворитель- ароматические или галоидароматические углеводороды, или галоидалкилы, или четыреххлорнстый углеводород и атомарное соотношение Ni : А1 : Р в каталитической системе от 1 : 10: 1 до 1 : 150: 12.

Пример. Димеризация пропилена в

среде толуола в лабораториой проточной установке на каталитической системе, состоящей из AI («зо-С4Н9)7С1, Ni(C5H7O2)2 и Р (r/ie7--C4M:)2Br,нркконцентрации

Ni (С5Н7О2)2 1,6X10 моль.

В сосуд типа утки, охлаждаемой до , в атлгосфере пропилена вносят 0,00032 г N1 (СзН702)2 в 75 мл толуола, 0,00028 г ; { г/г:-СА- } 1 г I .;. Т( н в 3 ./л. и-октана но канлям нрибавляют 0,221 г динзобутилалюминнйхлорида.

np:i встряхнваинн реакционной смеси в течеи1:е 30 мин ироиускают иропилен при атмосферно: 1 давленмн. Полученные при этом гс::сс11Ы отго: яют на ректнфикацноиной колонке. Выделено 4 г гексенов, что составляет 92% на нропуи1, пропнлен. Химический состав нолучеиных гексенов приведен ниже, %: 4-Метнлпеитен-2 (цис, трет)49,9

4-Метнлпснтен-125,3

2-МетиЛПентен-1 10,6 2-Метилпентен-2

14,5 1,1 н-Гексены Диметилбутены П р и мер 2.

Дпмерпзацпя пропилена в среде толуола в лабораторной проточпой установке на каталитической састеме, состоящей из А1 (W30-C4H9)2C1, Ni (С5Н702)2 и Р(гре7-С4И9)2Вг,приконцентрации

Ni (С5Н702)2 1X10 моль.

В утку, охлаждаемую до 4°С, в атмосфере пропилена вносят 0,00642 г Ni (С5Н702)2 в 20 мл толуола, 0,00537 г Р (трег-С4Н9)2В1- в 2 ли толуола и в 3 лл н-октана по каплям прибавляют 0,221 г динзобутилалюминийхлорида.

При встряхивании реакционной смеси в течение 30 мин. пропускают пропилен при атмосферном давлении. Полученные при этом гексены отгоняют на ректификационной колонке. Выделено 8,4 г гексенов, что составляет 98% на пропущенный пропилен. Химический состав ползченных гексенов приведен н«же, %:

4-Метилпентен-229,4

4-Метилпентен-110,0

2-Метилпентен-17,0

2-Метилпентен-24,6

н-Гексены6,0

Диметнлбутены43,0

Пример 3. Димеризация -пропилена в среде четыреххлористого углерода в лабораторной проточной установке на каталитической системе, состоящей из А1 (ызо-С4Н9)2С1,

Ni (С5Н7О2)2 и р (треГ-С4Н9)2Вг.

в утку, охлаждаемую до 4°С, а атмосфере прапилена вносят 0,00154 г Ni (С5Н7О2)2 в 1 мл толуола, 65 мл и 0,00135 г Р (третС4Н9)2Вг в 1 мл толуола, затем по каплям добавляют 1,062 г А1 {w30-C4H9)2Cl в 12 мл //-октана.

При встряхивании реакционной смеси в

1,6 течение 30 мин пропускают пропилен при атмосферном даБлении. Полученные при этом 1-ексены отгоняют на ректификаднонной колонке. Выделено 3,2 г гексенов, что составляет 94% на пропущенный пропилен. Химический состав полученных гексенов приведен ниже, %:

4-Метилпентен-2 (цис, трет)52,4

4-Метилпентен-121,6

2-Метилпентен-12,6

2-Метилнентен-212,7

н-Гексены8,0

Диметилбутены2,7

Способ повышает селективность процесса в отнощении гексенов до 90-98% и выход диметилбутенов до 43% и 4-метилпентена-1 до 25,3%.

Предмет изобретения

1.Способ получения гексенов, например 4-метилпентена-1, путем димеризации пропилена в присутствии каталитической системы, содержащей ацетил ацетон ат никеля, галоидалюминийорганическое соединение и соединение трехвалентного фосфора, в среде органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью повыщения селективности процесса, используют каталитическую систему, содержащую в качестве соединения трехвалентного фосфора ди-трег-бутилфосфинбромид.

2.Способ но п. 1, отличающийся тем, что процесс осуществляют при температуре от - 20 до +30°С в среде ароматических или галоидароматических углеводородов, или галоидалкилов, или четыреххлористого углеводорода при атомарном соотнощении Ni:Al:P в каталитической системе от 1:10: 1 до 1 : 150:12.