СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛИЧЕСКИХ КЕТАЛЕЙ АЦЕТОПРОПИЛОВОГО СПИРТА Советский патент 1973 года по МПК C07D307/20 

1

Известен способ получения циклических кеталей ацетопропилового спирта o6aiefi формулы

сн,/-- .

где R - насыщенный алкил, содержащий 4-8 атомов углерода, которые являются исходными продуктами для синтеза гетероциклических соединений.

Ацетопропиловый спирт обрабатывают с безводным метанолом в присутствии п-толуолсульфокислоты и о-фосфорной кислоты сначала при комнатной температуре 24 час, а затем при нагревании до 40-50°С. Полученную реакционную массу нейтрализуют. СЗбразовавщиеся водный и органический слои разделяют, последний обрабатывают эфиром, раствором едкого натра, высущивают и перегоняют.

Этот способ требует нейтрализации реакционной массы во избежании разложения кеталей и наличия сточных вод, при этом процесс продолжителен.

С целью упрощения процесса в качестве катализатора берут хлорид щелочного металла, например хлористого кальция, и процесс ведут в среде растворителя, например

2

толуола, при одновременной азеотропной отгонке выделивщейся воды.

ПрЁдлагаемьш способ прост и удобен и позволяет получать конечные продукты с выходом 60-80% при продолжительности до 2 час. Наряду с известными кеталями получены также неописанные в литературе кетали.

Пример 1. 2-бутокси-2-метилгидрофуран (бутиловый кеталь ацетопропилового спирта).

10,2 г (1,14 моль) бутанола, 15 .Д1.л толуола и 0,5 г безводного хлористого кальция кипятят с водоотделителем до прекращения выделения воды (4 г).

Выделивщиеся соли отделяют, растворители отгоняют в вакууме, а остаток перегоняют. Выделено 11,8 г (75%) бутилового кеталя с т. кип. 70°С па 10 мм рт. ст., п 1,4275.

Аналогично получены 2-пропокси, 2-метилтетрагидрофуран (50%) и 2-октилокси, 2-метилгидрофуран (65%) с т. кпп. 127-128°С на II мм рт. ст., 1,4338.

Найдено, %: С 72,7, Н 12,1.

CisHjeOg.

Вычислено, %: С 72,9, Н 12,2.

Предмет изобретения

Способ получения циклических кеталей 30 ацетопропилового спирта обп;ей формулы где R - насыщенный алкил, содержащий 4-8 атомов углерода, путем обработки ацетопропилового спирта соответствующим алифатическим спиртом в присутствии катализатора с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса в качестве катализатора берут хлорид щелочного металла, и процесс ведут в среде растворителя, например толуола, при одновременной азеотропной отгонке выделившейся воды.