СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИБЕНЗОИЛМЕТАНОВ Советский патент 1973 года по МПК C07C45/45 C07C49/84 

1

Изобретерше относится к способу получения дибензоилметанов, применяемых как в орган ическом синтезе, так и в ан-ализе в качестве комплексообразавателей.

Известен способ получен1ия дибензоилметанов взаимодействием арОмагнчеоких или замещенных ароматических соединений с дихлорантидридами малоновой ;кислоты или замещенных малоновых кислют в присутствии хлористого алюминия. Недостатками такого способа являются образование вместо дибеизоилметанов продуктов поликонденсаиии, а также использование дорогого дефицитного сырья.

С целью упрощения процесса и расширенля сырьевой базы предложено аро матическое или за.мещенное ароматическое соединение, например анизол, подвергать взаимодействию с малоновой кислотой в полифосфорной кислоте П1ри 50-80°С.

Пример 1. В кол1бу с механической мещалкой и обратным холодильником вносят 100 мл полифосфорной кислоты, приливают 5,60 мл (0,052 моль аиизола и добавляют 2,51 г (0,025 моль малоновой кислоты. Затем (Колбу нагревают при перемещиванни ее содержимого на водяной бане при 70°С в течение 8 час, охлаждают и реакционную смесь выливают в 200 мл воды. Затвердевшую массу отделяют от воды ва иутчфильтре, промывают водой и перекристалллзовывают из этанола с добавлеНИем 5 мл коицентрированиой соляной кислоты. Получают 2,12 г (30%) 4,4-диметоксндибензоилметана, т. Пл. 114- 115°С.

1606 и 1591 сл-1; Лмакс 226 (е 10900), 286 (s 9300) и 360 (е 36000) им.

Приме р 2. В колбу с механической мешалкой и обратным холодильником вносят 50 мл ортофосфорной к слоты (85%) и добавляют к пей 75 г фосфорного авгидрида, после чего колбу натревают на бане со сплавом Вуда в теченне 2 час при 120°С. Затем смесь охлаждают до 50°С приливают к ней 7,2 г (0,052 моль вератрола и добавляют 2,51 г (0,025 моль малоновой кислотьк Далее колбу нагревают на водяной бане цри 75°С в течение 10 час, охлаждают и содержимое ее выливают в 200 мл воды. Затвердевший осадок отделяют, иромывают водой и иерекристаллизовывают из спирта с добавлением 5 мл .концентрированной соляной кислоты. Получают 2,84 г (33%) 3,34,4-тетраметоксиднбецзоилметана. т. пл. 125-126°С.

Пайдено, %: С 65,01; Н 6,01.

Ci9H2o06.

Вычислено, %: С 66,27; Н 5.86.

1602, 1574 с.«-; Ячакс 237 (е 13900) и 372 (е 17000) нм. 3 Предмет и з об р ет е и я Способ получения дибензоилметанов на оснОВе ароматических «ли замещенных ароматических соединений с последующим выделе- 5 нием целевого продукта известными приема4ми, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и расширения сырьевой базы. ароматическое или замещенное ароматическое соединение, например анизол, тюдвергают взаимодействию с малоновой кислотой в полифосфорной кислоте при 50-80°С.