Способ получения полиорганосилоксанов Советский патент 1979 года по МПК C08G77/18 

Изобретение относится к получению линейных полнорга.носилоксанов, содержащих а л-ко кон группы (В обрамлении. Эти полимеры могут быть использованы в качестве компонентов высокотермостойкнх компаундов и рези новых смесей. Известен спосоп получения полиорганосилоксанов реакцией конденсации кремнийоргатического диола с оргаяозамещенньгми соединен.иями, содержаш.нми связь азот кремний.

С целью получения ли«ей,ных полимеров в качестве к;рем1Н|ИЙорга,нического соедннения со связью азот-кремний используют соединения, Содержащие алко,ксигрунпу, общей формулы:

RR2Si()2 ил,и (),

гдеX - 3, 4;

R, R - алкил, арил;

R2

а лко КС и групп а.

Указанные соединения могут быть использованы в смеси с Дйорганопроизводным общей формулы R2Si()2 или (R2SiNH)x- Образующийся В результате реакции амии или аммиак (выводят из сферы реакции. Полученный лолиме;р содержит в обрамлении алкоксипруппы. Количество алкоксисодержащих силоксановых звеньев

может изменяться в щпроком интервале, однако наиболее целесообразен интервал 0,5-4,0 мол. %.

Температурные диапазоны реакции 20- 150° С. Взаимодействие проводят либо без катализатора либо в присутствии катализатора кислого (iHanpHMep, хлорсилан) или ооно вного (например, димет лформамид) характера. Время реакции не ограничено и в общем случае составляет 1 -10 ч. Процесс MO/KiHO проводить ир.и атмосферном или ноииженном давлении. В зависимости от условий проведения процесса получают низко- или высокомолекулярные полиорганосилоксаны.

Пример 1. Смесь 150 г (0,013 моль) а, со-полидиметил€илоксандиола, содержащего 0,30 .вес. % гидрокоильных групп с 3,0 г (0,013 моль) метилэтоксибис(диэтиламино)силана нагревают при перемешивании при температуре 50° С и остаточном давлении 100 мм рт. ст. в течение 4 ч до образования высоковязкой массы и затем при температуре 100-110 С и остаточном давлении 20 .ILI, ;рт. ст. в течение 1 ч. В результате получают каучукоподоблый растворимый полимер с характеристической вязкостью 0,34 (определена в толуоле при 20° С). Содержание этоксигрупп, вес. %: 0,39; 0,41. (Задано 0,39).

Пример 2. Смесь 15 г (60045 моль) а, :со-полидиметилсилоксандиола, содержащего 0,94 вес. % гидроксильных групп с 1,02 г (0,0045 моль метилизопропокоибис (диэтнламино)силана нагревают при перемешивании при температуре 100° С и остаточном давлении 100 мм рт. ст. в течение 7 ч до образования :вязкой MaiCCbi, затем при 130° С и 45 мм рт. ст. (В течение 2ч. Получают высО|Комоле.куляр,ный поЛИмер с характеристической вязкостью 0,3 (определена в толуоле лри 20° С). Содержа1Н|Ие изопропоксигруии, вес. %: 0,39; 0,41 (задано 0,39).

Пример 3. Смесь 20 г (0,0092 моль) дмфенилсиландиола, 6,8 г (0,0023 моль) октаметилциклотетрасилазана,0,38 г

(0,0036 моль) SiN-звеньев) смеси метилэтоксисилазанов и 0,68 г (0,0002 моль) димет1илформам ида нагревают до 75° С при перемешивании. Через 1 ч иосле окончания бурного выделения аммйа-ка температуру поднимают до 120° С и (выдерживают .реакциоданую смесь при этой температуре в течение 5 ч. Для завершения реакции образовавшийся низкомолекулярный п-олимер нагревают еще 3 ( нри температуре 140-

150° С при атмосферном давлении и 3 ( при той же TeiMiiepaType и остаточном давлении 10 мм рт. ст. Получают высокомолекулярный полимер с характеристической вязкостью 1,0 (в хлороформе). Содержание

о/„

(задано 0,72

этоксн групп 0,68 вес.

вес. %).

Формула изобретения

Способ получения полиорганосилоксанов реакцией «онденсации кремнййорганического диола с органозамешенными кремнийорганическими соединениями, содержащими связь азот-кремний, отличающийс я тем, что, с целью получения линейных полимеров, способных к бесиерекисной вулканизации, в качестве кремнийорганического соединения со связью азот-кремний используют соединения, содержащие алкоксипрупну, общей формулы:

RR2Si(NR32)2 или (RR2SiNH):c.

гдеX - 3, 4;

R, R - avTкил, арил; R - алкоксигруппа.