СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ, СОДЕРЖАЩЕЙ 60-90 вес. % РОДИНОЛА И 40-10 вес. % ЦИТРОНЕЛЛОЛА Советский патент 1973 года по МПК C07C33/25 

1

Изобретение Относйтсй к способу получения смеси моноцикличесКИх терпеновых спиртов, в частности смеси родинола и цитронеллола, которая может найти применение в качестве душистого веш:ества в парфюмерной промышленности.

Известен способ получения родинола, заключающийся в том, что гидроксицитронеллол подвергают дегидратации при температуре 350° С в присутствии окиси алюминия. Полученную реакционную смесь сначала обрабатывают борным ангидридом в толуоле, а затем подвергают восстановлению алюмогидридом лития в среде сухого эфира.

Родинол, несмотря ва свои уникальные качества, находит ограниченное применение в парфюмерной промышленности, так как способ получения довольно сложен, и трудоемок, что делает его труднодоступным и дефицитным.

С целью получения продукта, пригодного для приготовления душистых композиций, предлагают способ получения смеси родинола и цитронеллола, заключающийся в том, что гидроксицитронеллол подвергают дегидратации при температуре 200-450° С в присутствии катализатора на основе окиси металла. В качестве катализатора желательно брать окись алюминия, предпочтительно нейтрального характера, окись тория и хромит меди.

2

В случае применения в качестве катализатора окиси алюминия процесс ведут при температуре 200-350° С. окиси тория - 250- 450° С, хромита меди - 300-410° С.

Степень превращения исходного соединения зависит от его скорости подачи и является для заданной температуры величиной обратно-пропорциональной. Так, например, при применении гл 1нозема, как катализатора, при 290° С н скорости нодачи в 20 мл/мин степень превращения равна 50%, она повышается до 90% прн у Меньшении скорости подачи до 9 мл/мин. Для окиси тория при 300° С степень превращения достигает 60% при скорости подачи в 20 мл/мин и повышается до 88% при скорости подачи в 5 мл-.мин. Если в качестве катализатора применяют хромит меди, при 350° С степень превращения - 55% и скорости нодачи 10 мл/мин степень превращения равна 55%, а при скорости подачи в 5 - 76%.

Процесс дегидратации может идти как в присутствии растворителя, так и без него.

В качестве растворителя могут быть использованы углеводороды, такие как гексан, бензол, толуол, низшие алифатические спирты и кетоны, например метилэтилкетон.

Соблюдение соответствующих условий позволяет вести процесс селективно, а именно при дегидратации оксигрупны при третичном атоме углерода, не затрагивая оксигруппы при первичном атоме углерода. Предлагаемый способ позволяет получить смесь, состоящую из 60-90 вес. % родинола и 40-10 вес. % цитроиеллола, которая по своим качествам не уступает дорогостоян.1,ему и труднодоступному родинолу. Способ получения данной смеси достаточно прост и однодостадиен. Пример 1. В реактор из нержавеющей стали высотой 1 м и диаметром в 2,5 м, заполнен.ный 300 г АЬОз в течение 2 час со скоростью 500 мл/час при температуре 290± ±10° С подают 1 000 г гидроксидигидроцитронеллола. В результате получено 890 г масла и 100-110гН20. Масло имеет следующий состав, вес. -%: легкие углеводороды1 родинол и цитронеллол (при соотношении соответственно 70 : 3090 непрореагировавший гидроксидигидроцитронеллол7простой эфир родинилцитронеллила2 При ДИСТИЛЛЯЦИИ масляного слояполучают фракцию с т. кип. 77-80° С/2 мм рт. ст. (750- 800 г}- 1,4520-1,4530 (соотнондение родинола ; цитронеллола - 70 : 30). Остаток 80- 100 г представляет непрореагировавший гидроксицитронеллол (80%) и простой эфир родинилцитронеллила (20%). Пример 2. Через- реактор из нержавеющей стали диаметром 2,5 см -и высотой 1 м, заполненный 500 г хромита меди СцО(Сг2Оз) пропускают гидроксидигидроцитронеллол со скоростью 600 мл/час при нагревании от 300 ДО 410° С. Нижеследующая таблица показывает продукт пиролиза:

Соотношение родинила и цитронеллила составляет приблизительно 65:35.

Пример 3. 100 г гидроксицитронеллола медленно прибавляют по каплям в течение 90 мин к 25 г окиси тория в. коЛ|бе при температуре 400±20° С. Продукт пиролиза весом 96 г имеет следующий состаВ, вес. %:

1-2 56 42

легкие углеводороды смесь родинола гидроксицнтронеллол

После дистилляции

получают следующие фракции, г:

I. Т. кип. 70° С (3 мм рт. ст.)

;1 II. Т. кип. 82° С (3мм рт. ст.),

,20

о 1,452542

П1. Остаток ng 1,460050

Фракция I состоит из легких углеводородов; фракция II состоит из 98-99% родинола и цитронеллола при соотношении их соответственно 90 : 10. Остаток состоит из 94% гидроксицитронеллола, содержащего Около 6% родинола.

Пример 4. 1000 г гидроксидигидродитронеллола, растворенного в 500 мл метанолй, подвергают пиролизу согласно примеру 1 при 290±iO°C и скорости подачи 750 МА/час. Продукт пиролиза весом 900 г после обработки концентрированйым раствором NaCl имеет следующий состав, вес. %:

легкие углеводороды

родинол и цитронеллол (при соотношении 72 :28)

гндроксидигидроцитронеллол

простой метиловый эфир, цитронеллила (или родинила)

При дистилляции продукта-сырца получают около 650 г фракции с т. кип. 77-80° С (2 мм рт. ст.), содержащей родинол и цитронеллол при соотношении их соответственно 72 : 28.

Предмет изобретения

в случае использования окиси алюминия в качестве катализатора процесс ведут при температуре 200-350° С.

5.Способ по пп. 1, 2, 3, 4, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии растворителя-.