СПОСОБ ОДНОВРЕМЕННОГО ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОР- Советский патент 1964 года по МПК C07F9/42 C07C120/00 

Известен способ получения дихлорангидридов алкилфосфиновых кислот разложением комплексных соединений алкилтетрахлорфосфинов и хлористого алюминия.

Известен способ получения нитрилов карбоновых кислот взаимодействием аммиака с кислотами в присутствии катализатора при нагревании.

Предлагается способ одновременного получения дихлорангидридов алкилфосфиновых кислот и нитрилов карбоновых кислот взаимодействием комплексных соединений алкилтетрахлорфосфинов и хлористого алюминия с амидами карбоновых кислот.

Пример 1. Получение СНзРОСЬ и CHsCN. Эквимолекулярную смесь, состоящую из 100 г СНзРСЦ-AlCls, 19,5 г CHgCONHa и 23,4 г прокаленного К.С1, помещают в колбу с обратным холодильником. Колбу нагревают на глицериновой бане до 150-160°С и выдерживают при этой температуре до прекращения выделения хлористого водорода. Затем из колбы отгоняют продукты реакции. В результате вторичной перегонки этих продуктов получают две фракции.

I фракция кипит при 80-82°С, df 0,7880;

II фракция кипит при 162-164°С, плавится при 31-32°С. Для СНзРОСи т. кип. 163- 165°С, т. пл. 32°С.

Пример 2. Получение СНдРОСЬ и HCN. 5 В трехгорлую колбу с обратным холодильником, мещалкой и капельной воронкой помещают 50 г CHgPCUAlCls и приливают 150- 200 ли сухого ecu. При перемещивании при комнатной температуре из капельной воронки

0 постепенно прикапывают смесь, состоящую из 7 г HCONH2 и 12,5 г сухого пиридина, одновременно при помощи сухого азота отдувают HCL Затем содержимое колбы нагревают до температуры кипения CCU и выдерживают

5 при этой температуре до прекращения выделения хлористого водорода.

На протяжении всей реакции летучая синильная кислота с небольщим количеством ecu конденсируется в ловущке, соединенной с обратным холодильником, охлаждаемой уг0лекислотой. По окончании реакции из реакционной колбы отгоняют сначала ССЦ, а затем СПзРОС. Двухкратной перегонкой получают фракцию, кипящую при 162-164°С,

5 т. пл. 32°С. При разгонке продуктов, конденсирующихся в ловущке, собрана фракция, кипящая при 26°С, т. пл. -15-14°С. Эта фракция дает характерную реакцию образования «берлинской лазури. Для HCN т. кип. 25°С, 3 Аналогично указанному в примере 1 проводят реакцию взаимодействия С2Н5РС14-АЮЬ с CHsCONHa, получают С2Н5РОС12 и CHsCN. Аналогично указанному в примере 2 проводят реакцию взаимодействия СзНвРС А1С1з 5 О О II II с HOCNHa и CHsPCUAlCla с HgNC - CNH. Получают соответственно соединения: CaHsPOCls и HCN; CHsPOCla и (CN)2.Ю Выход дихлорангидридов алкилфосфиновых кислот и CN-содержащих соединений во всех случаях составляет 60-70%. 4 Предмет изобретения Способ одновременного получения дихлор ангидридов алкилфосфиновых кислот и нитрилов карбоновых кислот отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, комплексные соединения алкилтетрахлорфосфинов и хлористого алюминия подвергают взаимодействию с амидами карбоновых кислот.