СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-(N-3AMElUEHHblX) АМИНО-3-ЦИАНКАПРОЛАКТАЛ1ОВ Советский патент 1973 года по МПК C07D201/02 

Р1зОбрете 1ие относится к способу получения ряда З-(Н-замещениых) амино-3-цианкапролакталюв, ранее .не описанных в литературе. Полученные соединения представляют интерес, как исходные соединепия для синтеза тфолзводных капролактама, .имеющих в положении 3 остатки аминокислот, а также для получения новых полимерных материалов. Кроме того, обнаружено, что ампнонитрилы а-оксокапролактама обладают биологической активностью. Предложенный способ получения 3-(Н-замещенных) амино-З-цианкан.ролактамов может быть представлен следуюндей схемой: CN-3 а)R H Н СбН5 б)R n R n-ClCeH4 в) R n R n-MeOC6H4 г)R n R a-lнaфтил д)RR(Cn2)5 Сущность предложенного способа заклю чается IBO взаимодействии циангпдрила а-оксо кап,р:олактама с различпы/ми первичньгми или вторичным амипами Б органическом растворителе (предпочтительно в кипяо пх сниртах) с лоследующим выделением целевых продуктов пзвестнь1мп методалш. Пример 1. Получение (фeнил)-aмино-3-цианкапролактама (1а). 1,6 г (0,01 моль) диапридрнн.а а-оксокапролактама (П) и 1,1 г (0,012 моль) анили.на растворяют при иагреваили в 3-0 мл aalc. метанола и кипятят 6 час. Выпав.шнй осадок отфильтровывают, прОМЫвают метанолом и сушат. Получают 1,4 г (61%) соедипетшя 1а, т. пл. 183-186 С. Для анализа его кристаллизуют из этилацетата (1 :50), пр.:.1змы. т. пл. 185-486°С. Найдено, %: С 68,28; П 6,79; N 18,30. C.sHb.NaO. Вычислено, %: С 68,12; П 6,55; N 18,34. П р и м е р 2. Получение («-xлopфeнил) амиио-3-цианкапролактама (16). Смесь 2,5 г (0,0162 .ио,гь)цпангиД|рпна а-оксокапролактама и 2,27 г (0,0177 .коль) п-хлора}гил }1а растворяют при нагревании в 30 мл абс. металола и кипятят 5 час. Раствор унар1гвают в вакууме, остаток растирают со смесью петр. эфир-эфир,. .ф|ильтруют, ио.тучают 1,4 г (33%) сс.единения 1 б, т. пл. 130- 132°С. Для анализа BeuiecTBO кристаллизуют из бензола (1:20), пластинки, т. пл. 130- 132°С.

Найдено, %: С 59,09; Н 5,43; N 16,04; С1 13,09.

С.зНнКзСЮ.

Вычислено, %: С 59,02; Н 5,13; N 15,94; С1 13,47.

Пример 3. Получение 3- N-{л-мeтoкcифeнил)-амино-3-цианкапролактама (1в).

Аналогично предыдущему соединекию синтезируют соеди1ие ше 1в, выход 367о, т. пл. 140-14:2°С; для его кристаллизуют из бензола (I :25), т. пл. 142-144°С.

Найдено, %: С 65,22; Н 6,90; N 16,22.

CnHirNaOo.

Вычислено, %: С 64,88; Н 6,56; N 16,21.

Пример 4. Получение 3-IN-(a-нaфтил)амино-З-цианкапролактама (Л г).

Смесь 2,5 г (0,0162/иол&) циангидрина а-о«сокапролактама и 2,53 г (0,0177 моль) а-нафтиламина растворяют при нагревалий в 50 жл . сиирта, кипятят 6 час., .раствор обесцвеч.Ивают углем, упаривают :В вакууме и остаток растирают с 2 и. НС1. Получ1ают 2,5 г (55%) соединения 1 г, т. пл. .115-120°С. Для а.нализа вещество дважды кристаллизуют из бензола (иглы), т. пл. 146-149°С.

Найдено, %: С 73,50; Н 6,12; N 14,87.

С|7Н,7НзО.

Вычислено, %: С 73,12; Н 6,09; N 15,05. Н р и м ер 5. Получение 3-(N-пипepидил)3-цианкапролактама (1д).

Аналогично предыдущему соединению синтезируют соединение 1 д, выход 70%, т. нл. 159-160°С, для анализа его кристаллизуют из воды (1 :40), .иглы, т. пл. 160-160,5°С.

Найдено, %: С 65,19; Н 8,38; N 18,78.

Cl2lH|9N3O.

Вычислено, %: С 65,16; Н 8,59; N 19,00.

Н р е д .м е т и з о б р е т е н л я

1.Способ получения З-(М-замещенных) амино-З - цианкалролактамов, отличающиеся тем, что циангидр.и« а-оксокадролактама о.брабатывают первичными или вторичными амина.мл в о.рганическом растворителе с последующим выделением целевого продукта .изБестным и ,методаМи.

2.Способ ПО TI. 1, отличающийся те.м, что ароцесс ведут в килящих спиртах.