СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 2,4,6-ТРИС-(АЛКИЛ- ИЛИ АЛКЕНИЛАМИНО)-СЯМЛ1-ТРИАЗИНОВ Советский патент 1973 года по МПК C07D251/70 

1

Изобретение относится к области получейия производных сылл-триазина, которые моryt найти применение в качестве гербицидов и инсектицидов.

Известны способы получения 2,4,6 - трис(алкил- или алкениламино) - симм - триазинов взаимодействием цианурхлорида с соответствующим амином в среде растворителя с выходом продуктов 50-70%.

Однако из-за трудностей замещения третьего атома хлора в цианурхлориде на алкилили алкениламиногруппы эта реакция осуществляется довольно сложно.

Особенно трудно реакция замещения протекает при применении первичного амина.

Поэтому для синтеза соединений подобного типа процесс ведут в автоклаве в присутствии растворителя при повыщенном давлении. Продолжительность процесса 5-6 час.

Предлагается простой и удобный способ получения 2,4,6-г/зыс-алкил- или алкениламиносил«ж-триазинов, позволяющий с больщим выходом и с больщой скоростью синтезировать разнообразные продукты, в том числе и целый ряд новых соединений.

Способ состоит в том, что на соответствующий монохлор-быс-алкил- или алкениламино)сил4Л1-триазин действуют амином при повышенной температуре от 120 до 200°С, преимущественно при 140-175°С.

S

Продукт выделяют известным способом. Пример 1. Получение 2-этиламино-4,6бис-(изопропиламино)-с«Л1.и-триазина.

В четырехгорлый реактор, снабженный мешалкой, термометром и барботером, опущенным к самому дну реактора, загружают 20 вес. ч. сухого 2-хлор-4,6-быс-(изопропиламино)-сгглгл{-триазина. Содержимое реактора нагревают до 140°С. После этого реактор продувается азотом для вытеснения воздуха) -и в работу пускается мещалка. Затем в реактор подается газообразный этиламин, предварительно высушенный пропусканием его через колонку с гранулированным КОН.

Скорость подачи этиламина составляет около 0,9 вес. ч. в 1 мин.

Вначале реакция идет сравнительно медленно, что можно заметить по проскоку C2H5NH2 в абгазы (образование дыма с

СНзСООН). Однако через 2-3 мин скорость реакции быстро нарастает, проскок этиламина в абгазы исчезает и масса начинает плавиться за счет легкоплавких продуктов реакции. В этот период необходимо реактор охладить,

так как процесс протекает бурно и в результате теплоты реакции температура может повыситься выще 175°С. При температуре не выше 175°С продолжают подавать в реакцию этиламин до проскока его в абгазы. К концу

реакции проскок C2H5Nn2 заметно увеличивается, при этом реакционная масса представляет собой (при температуре 140-175°С) бесцветную легкоподвижную жидкость, застываюп ую при температуре около . Процесс продолжается около 20 мин.

По окончании синтеза реакционная масса охлаждается и к ней добавляются 60 вес. ч. серного эфира, который растворяет искомый продукт, а C2H5Nn2HCl и примеси остаются в осадке. Этот осадок отфильтровывают, а фильтрат упаривается для отгонки эфира. После отгонки растворителя получают 18,9 вес. ч. белого кристаллического веи1ества, которое (согласно анализа) представляет собой искомый 2-этиламино-4,6-б«с-(изопропиламино) - снл.и - триазин.

В таблице приведен состав синтезированных производных триазина общей формулы

2

eU.

N

пример 2. Получение 2-метиламино-4изопропиламино-6-аллил - амино - симм - триазина.

В описанный в примере 1 реактор загружают 20 вес. ч. 2-хлор-4-изоиропиламиио - 6 аллиламино-снлгл-триазина и на него действуют при 140-175°С парами безводного метиламина так, как описано в примере 1. При этих условиях реакция также протекает очень энергично и заканчивается в течение 20 мин.

После экстракции бензолом и упарки растворителя нол чают 18,2 вес. ч. кристаллического вещества 2-метиламино-4-изоиропиламино - 6 - аллиламино - симм-триазина (см. таблицу).

Пример 3. Получение 2-диэтиламино 4,6-бис - (этиламино) - симм - триазина.

В четырехгорлый реактор, снабженный обратным холодильником мешалкой, термометром и капельной воронкой, загружают 30 вес. ч.

2-хлор-4,6-б«с-(этиламино) - симм - триазина и подогревают до 140°С. Затем из капельной воронки постепенно приливают в реактор диэтиламин (предварительно высушенный и перегнанный над гранулами КОН). При этом вследствие экзотермической реакции температура в реакторе повышается до 175°С. Во избел ание дальнейшего роста температуры необходимо охлаждать. Диэтиламин

добавляют до образования устойчивой (неисчезающей) флегмы в обратном холодильнике, которая является признаком окончания реакции. Обычно реакция заканчивается за 17- 20 мин.

После охлаждения реакционной массы до 30-40°С в реактор заливают 60 вес. ч. бензола и при работающей мещалке производят экстракцию 2-диэтиламино - 4,6 - бис - (этиламино) -сгшж-триазина.

Затем содержимое реактора фильтруется, при этом на фильтре остается твердый безводный хлоргидрат амина C2H5NH2-HCI), который промывается 10 вес. ч. бензола. После отгонки бензола из фильтрата в остатке получают 33,3 вес. ч. 2-диэтиламино-4,6-быс-(этиламино) -симм-триазнна.

Пример 4. Получение 2,4,6-трис- (аллиламино) -с/шж-триазина.

В реактор, описанный в примере 3, загружают 20 вес. ч. 2-хлор-4,6-б«с-(аллиламино)сылш-триазйна и подогревают содержимое реактора до 140°С. После этого из капельной воронки приливают в реактор 14,7 вес. ч. высушенного аллиламина с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы не превышала 175°С. При появлении в обратном холодильнике устойчивой флегмы подачу аллиламина прекращают, избыток амина удаляют отпаркой и дают реакционной массе остыть до 40-45°С. Затем заливают в реактор 80 вес. ч. бензола для экстракции продукта.

После отгонки бензола из фильтрата в остатке получают 20,7 вес. ч. вязкой жидкости,

которая по составу соответствует 2,4,6-гр«с(аллиламиио)-симм-триазину (см. таблипу).

Аналогичными методами были нолучены и другие соединения силж-триазина, приведенные в таблице.

Предмет изобретения

Способ получения пронзводных 2,4,6-т/7ыс(алкил или алкениламйно)-с«ли1-триаз1шов взаимодействием монохлор-быс-(алкил- или

алкениламино)-сижж-триазина с соответствующим амином.с последуюш,им выделением продуктов известным способом, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода продуктов, сокращения -времени проведения процесса и расширения ассортимента производных сижж-триазина, реакцию ведут при сплавлении.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 140-175°С.