ЙОЕСОЮЗНАЯ Советский патент 1973 года по МПК C07F7/30 

1

Изобретение касается получения металлоорганических соединений, а именно германийорганичеоких соединений, которые находят применение в металлоорганическом синтезе.

Известен способ получения германийорганических соедииеиий типа R4Ge, где R - ялкил или арил, заключающийся в том, что четырехгалоидный германий подвергают взаимодействию с реактивом Гриньяра в среде органического растворителя, с выделением целевого продукта известными приемами. Выход 50-80%.

Соединения типа RGeXs, где X - галоген, получаются при этом наряду с R4Ge, однако в смеси с соединениями типа RgGeXg и RsGeX, выделение из которой индивидуальных соединений практически невозможно.

Известный способ характеризуется сложностью, необходимостью предварительного получения исходных продуктов, взрывоопаспостью и, кроме того, он неприменим для получения германийорганических соединений промежуточной степени алкилирования.

Для упрощения технологии и увеличения чистоты целевого продукта по предлагаемому способу четырехгалоидный германий подвергают взаимодействию с йодистыми алкилам или арилами в присутствии цинковой пыли. При этом в зависимости от соотношения исходных компонентов могут получаться соеди2

нения типа R4Ge или RGeXs. Для получения соединений типа RGeXa соотнои1ение четырехгалоидпого германия и йодистого алкила должно составлять 1 : 1,5 соответственно, для 5 получения иолнозамещенных германийорганических соединений R4Ge исходные компоненты берут в соотношении 1 : 5 соответственно. Реакция протекает направленно с преимущественным образованием одного главного продукта реакции, что облегчает разделение реакционной смеси. Реакция проводится в атмосфере инертного газа путем нагревания реагентов, добавляемых в определенной последовательности: к смеси порошка цинка и небольшого количества органического йодида, нагретых до начала реакции, добавляют, не прекращая нагрева, соль германия. Сразу после начала экзотермической реакции между цинком и солью германия вводят весь органический йодид. Реакционную смесь выдерживают при 140 200°С в течение нескольких часов.

Предлагаемый способ отличается простотой проведения реакции, особенно при синтезе

5 соединений типа R4Ge.

Высоким выходом германийорганлческих соединений, легкостью разделения реакционной смеси и выделения индивидуальных компонентов: жидких - перегонкой в вакууме,

0 твердых - перекристаллизацией; возможностью использования методики как для синтеза полнозамещенных германийорганнческих соединений, так и соединений промежуточной степени алкилирования.

Пример 1. Тетрабутилгерманий.

0,5 г. ат. цинковой ныли нагревают с 1 мл йодистого бутила до начала реакции, постепенно добавляют 0,43 М четырехйодистого германия и продолжают нагревание до полного плавления GeJ4. Затем прибавляют 0,5 М йодистого бутила и реакционную смесь нагревают в течение 10 час. К концу нагревания температура реакционной смеси поднимается до 160°С. После окончания реакции и охлаждения реакционной смеси до комнатной температуры осадок отсасывают, промывают гексаном, фильтрат перегоняют нод вакуумом. Выход тетрабутилгермания 85% в расчете на загруженный четырехйодистый германий. Анализ вещества и физико-химические константы соответствуют описанным для тетрабутилгермания.Пример 2. Тетрафенилгерманий.

А. 100 г (0,172 М) четырехйодистого германия, 65 г цинка (1М) и 111 мл (1М) йодбензола вводят в реакцию но обычной методике. Реакционную смесь, представляющую собой черную твердую массу, многократно промывают горячим толуолом, осадок отсасывают, из фильтрата отгоняют толуол. Оставшийся осадок промывают эфиром, сушат на воздухе.

Выход тетрафенилгермания 19 г (58%). После повторной перекристаллизации из толуола т. пл. 228-230°С.

Б. Из 40 3 (0,1М) четырехбромистого германия, 32 г цинка и 102 г (0,5М) йодбеизола

по обычной методике получают 30 г тетрафенилгермания, выход 82% в расчете на загруженный четырехбромистый гер.маний.

Пример 3. Трехйодистый гептилгерманий.

0,2 г.ат. цннка, 0,17М четырехйодистого германия и 0,2 М йодистого гептила вводят в реакцию по обычной методике. После окончания реакции и охлаждения реакционной смеси до комнатной температуры осадок отсасывают, промывают гексаном, фильтрат перегоняют в вакууме.

Выход трехйодистого гептилгермания 54,5%.

Пример 4. Аналогично из 0,23 г. ат. цинковой пыли 0,17 М четырехйодистого германия и 0,23М йодбензола после нагревания в течение 5 час при 220°С получают трехйодистый фенилгерманий с выходом 53%.

Предмет изобретения

1.Способ получения германийорганических соединений типа R4Ge или RGeXa, где R - алкил или арил, X - галоген, на основе четырехгалоидного германия с выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии и увеличения выхода целевого продукта, четырехгалоидный германий подвергают взаимодействию с йодистыми алкилами или арилами в соотношении 1 : 5 или в соотнощении 1 : 1,5 соответственно в присутствии цинковой пыли.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в инертной атмосфере.