СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРЕКИСНОФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ОЛИГОМЕРОВ Советский патент 1973 года по МПК C08F220/58 

1

Изобретение относится к области получения полимерных материалов и касается получения реакционноспособных олигомеров, а именно перекиснофункциональных олитомеркрасителей.

Известен способ получения перекиснофункциональных олнгомеров путем радикальной сополимеризации ненасыщенных ,перекисных соединений с акриловыми эфирами.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве акриловых мономеров применяют , акрилоиламиноантрахиноновые красители.

Получаемые олигомеры -реакционноспособны и сочетают в себе одновременно свойства (красителя и инициатора.

Такие соединения могут быть использованы в качестве модифицирующих и структурирующих агентов, для получения окрашенных привитых и трехмерных нерастворимых полимеров.

Исходные вещества.

Перекнсные мономеры: диметилвинилэтинилметилгидроперекись

НаС-СП-С С-С(СНз)2-0:ОИ (I)

содержит активного кислорода 12,6% (теорет. 12,68%), т. «ип. 35°С при 0,15 мм рт. ст.;

/t .1,4770 (лит. 1,4780), fiff 0,965 (лит. 0,965).

Диметилвинилэтиин.:1метнлтретбутилперекись

(CHз)2- -0:0-C(CH:0.i(И)

содержит активного кислорода 8.7% (теорет.

8,78%), т. КПП. aipn 0,5.мм рт. ст.; ir° -

1,4482 (лпт. 1,4480); df 0,867 (лит. 0,867).

Мономер-красители: 1-метакрилонламиноантрахннон,

О T-IH-CO-C CHj I CHi

МОЛ. вес. 291,33, т. пл. 182-U43°C, цвет -желтый, Яшах 425 ммк (в толуоле).

Найдено, %: С 74,28; И 4,37; 4,85.

CisnisNOs.

Вычислено, %: С 74,22; Н 4,50; 4,81.

1-Метакрилоиламино - 2 - метокси - 4 - фенилсульфоамино-аптрахинон. о NH-CO-C CH2 (ЛЛДосн CH, О NHS02-C6H5 мол. вес. 476, т. пл. 238°С, цвет - золо оранжевый, tmax 4.66 ММК (в ТОЛуоЛб). Найдено, %; С 64,96; Н 4,27, 5,92. CssHgoN OsS. Вычислено, %: С 65,20; Н 4,38; 6,08. 1,4-Диакрилоиламиноантрахинон мол 346,34, т. :пл. 206--209°С, цвет -красны О 11НСОСН- СНг О МКСОСН СК2 Найдено, %: С 69,63; Н 4,12; 8,88. CaoHnNaO. Вычислено, %: С 69,36; Н 4,07; 8,08. 1,5-Диакрилоиламиноантрахинон, мол 346,34, не .плавится до 300°С цвет - т ора:нжевый Ятах 444 ммк (в толуоле). ЖСОСН СН2 г-СН-О Найдено, %: С 69,43, Н 4,27, 8,13. СгоНиЫгО.. Вычислено, %: С 69,36; Н 4,07; 8,09. Скорость сополимеризации данных мо ров изучают в конденсированной фазе д метрическим методом. С этой целью мон красители неиосредственно растворяют рекисных мономерах н полученную го ную смесь -заливают в шариковые дила (ры. На блюдеция за конт1раКЦией систем латометрах осуществляют визуально. О проводят в воздушном термостате с автоматической регулировкой температуры. Полученные гидроперекиснофункциональные полимеркрасители двукратио переосаждают из ацетонового раствора летролейным эфиром (фракция 40-70°). Полимеры на основе лермономера II переосаждают из бензольного раствора метанолом. После осушки в вакууме они сохраняют окраску и активный кислород. Пример 1. В дилатометр помешают 20 г диметилвинилэтинил метилтретбутилперекиси и 0,05 г 1-метакрилоиламиноантрахинона (0,25 вес. %). Полимеризацию ведут при 20°С. Глубина преврашения составляет 72% за 600 час. После очистки сополимер яркожелтого цвета содержит 5,12% активного кислорода и имеет характеристическую вязкость 0,126 (вязкая жидкость). П р и м е р 2. В дилатометр помещают смесь мономеров: 20 г диметилвинилэтинилметилтретбутилнерекиси и 0,05 г 1,4-диакрилоиламиноантрахинона. Сополимеризацию цроводят в две стадии: первая протекает .при 20°С в течение 500 час, а затем шолучеиный форполимер дополнительно нагревают .при 60°С 16 час. Глубина сололнмеризации составляет 78,4%. После очистки сополимер содержит 5,4% активного -кислорода, имеет характеристическую вязкость 0,07 и обла.дает я.рко-оранжевым 1цветом. Пример 3. В дилатометр -помещают смесь мономеров: 20 г диметилвинилэтинилметилгидроперекиси и 0,05 г 1-метакрилоиламиноаптрахинона. Реакционную массу нагревают при 50°С 2 час и при этом достигают 26,6% конверсии. После очистки гидроперекисиофункциояальный олигомер-краситель содержит 8,63% активного кислорода, имеет характеристическую вязкость 0,036 (подвижная жидкость) и обладает желтой окраской. Другие данные по окрашенным сополимеринициаторам приведены в таблице, из которой видно, что получеп ые пере-киснофункциональиые олигомер-инициаторы сохраняют активный кислород, окрашены в различные цвета (желтый, оранжевый темно-красный) имеют низкий молекулярный вес (характеристическая вязкость изменяется от 0,036-0,126), При сополимеризации достигается конверсия от 13,4 до 83,0%. Предмет изобретения Сиособ получения шерекиснофуикциоиальных олигомеров иутем радикальной сонолимеризации неиасыщенных лерекисиых соедине- 5 НИИ с акриловыми мономерами, отличающийся тем, что, с целью иолучеиия реакциоииосиособных олпгомеров, сочетающих свойства инициатора и крас ггеля, в качестве акриловых мономеров применяют акрилоиламиноантрахиноновые красители.