Линейный статистический сополимер винилацетата для использования в качестве самоструктурирующихся связующих материалов Советский патент 1976 года по МПК C08F218/08 

не склонны к образованию химических (ковал ентных) связей. Целью изобретения является устранение указанных недостатков за счет получения сополимера винилацетата с бутилакрилатом содержащего лабильные перекисные (0:0) группы. Указанные свойства определяются новой химической структурой линейного статистического сополимера винилацетата имеющего звенья общей формулы -fCH -CH- 4-CH -CH ососн. - 4-СН СН9-р cVcHOp I ООС(СН) 48,8-72,0 мол.%; 26,9-48,9 мол.%; 1,0 -2,3 мол.%; с характеристической вязкостью, измеренной в растворе полимера в этилацетате при 25°С, от 0,135 до О,266 дл/г. Синтез сополимера проводят сополимери зацией винилацетата, бутилакрилата и перекисного мономера (диметилвинилэтинилметил-гшрет-бутилперекиси). При проведении сополимеризацЕИ образуются сополимеры, с держащие перекисные группы, статистическ расположенные вдоль основной макромолекулярной цепи. Такие сополимеры способны например, к реакциям структурирования, пр в,итой сополимеризацаи. При термообработке данного сополимера или его смеси с другими полимерами происходит распад лабильных перекисных групп и достигается положительный эффект самоструктурирования, например, защитные лаковые покрытия и клеевые соединения становятся нерастворимыми в органических ра ворителях. Димет.илвинилэтинилметил- паре т-бутилперекись ,. „ Лг и , ) .сн-с с-с (ОН. ,, получают по известной методике. После очистки она имеет следующие константы: содержание активного кислорода 8,74% (тео 8,78%), т.кип. (0,5 мм рт.ст.), 1,4480 (лит. 1,4482), d 0,867 (лит. 0,867). Внниладетат СН„ СН-ОСОСН, 3 1 чшцают двойной разгонкой в вакууме в атмосфере аргона, имеет следующие константы: d 0,9342 (лит. 0,9342), 1,3960 (лит. 1,3968). Бутилакрилат СН СН-С-ООС,Н9 очщцают разгонкой в вакууме при 5,0 мм рт.ст., и 23,5°С в атмосфере аргона, его константы совпадают с литературными. Растворители - эт.илацетат, метилэтил- кетон- очищают разгонкой в атмосфере аргона. Метанол применяют абсолютированный. В качестве инициаторов используют перекись бензола и динитрилазобисизомасляную кислоту (порофор N ), дополнительно очищенные перекристаллизацией из этилового спирта. Полимеризацию проводят в растворе при соотношении реакционная смесь: растворитель 1:1. Скорость сополимеризации рассчитьшают по данным дилатометрии. Полученные сополимеры дважды осаждают из ацетонового раствора в горячую воду (бО-бО С) и сушат под вакуумом до постоянного веса при 50°С. Характеристическую вязкость растворов полимеров в этилацетате определяют в вискозиметре Еишоффа при 25С, содержание активного кислорода - методом йодометрического титрования. В сополимерах определяют содержание звеньев винилацетата, перекисного мономера и бутилакри- лата химическими методами. ИК-спектры перекиснофункционаяьных сополимеров определяют на двулучевом спектрометре ИКС-14 в виде пленок из раствора в метиловом спирте на призмах NaCE и Li F . П р .и м е р 1. Синтез перекиснофункциональных сополимеров виниладетата. В 10,0 г этилацетата растворяют 0,0514 г (0,5 вес.% от веса мономерной смеси) порофора N , .и раствор помещают в стеклянную градуированную ампулу, продутую аргоном. Туда же вносят смесь 7,049 г (68,6 вес.%) винилацетата, 0,2Обг (2,0 вес.%) диметилвинилэтинилмет.ил-трегт)-бутилперекиси и 3,02 г (29,4 вес.%) бутилакрилата, и ампулу запаивают. После термостатирования при 70°С в течение 5,5 час конверсия составляет 82,1%. Очищенный сополимер содержит звеньев, мол.%: викилацетата 72,0; диметилвинилэтинилметил-трет-бутилперекиси 1,1; бутнлакрилата 26,9. Имеет характеристическую вязкость П 0,26О дл/г, хорошо раст воряется в ацетоне, бензоле, этилацетате и других растворителях. В ИК-спектрах перекиснофункционального