СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РЕАКЦИОННОСПОСОБНЫХ ОЛИГОМЕРОВ Советский патент 1973 года по МПК C08F212/08 

1

Известен способ получения реакционноспособных олИГомеров путам радикальной полимеризации соответствующих мономеров .или их смесей со стиролом в Пр.исутствИ.и четыреххлор-истого углерода.

С целью нолучения :перекисно функцио.нальных мономеров по предлагаемому способу применяют ненасыщенные лерекисные и гидроперекисные соединения.

Преи.мущество этого способа заключается в там, что иолучаемые олигом-ерные перекиси не взрывоопасны, хорощо совмещаются с различными мономерами и форполимера,ми, не летучи, не токсичны и си.нтез ируются -из доступного сырья. Кроме применения в качестве .модИфицируюЩИх и структурирующих добавОК и инициаторов, указанные перекисные олигомеры могут .найти применение в качестве инициирующих присадок к .дизельному .низкоцетановому топливу.

Характеристика Исходных пе,рекисных мономеров:

Ди.метилвинилэтинилметилтретбутилперекись - (СНз) 2-О : О- (ОНз)з {I) содержит 8,7% (теорет. 8,78%) активного кислорода, температура кипения 28°С при 0,5 мм рт. ст.; по 1,4482 (лит. 1,4480) rffo,867 (лит. 0,867).

Диметилвинилэтинил метил гидроперекись- Н2С .(СНз)2-О :ОН ,(11), содержит 12,6% (тео.рет. 12,68%) активного кислорода, температура кипения 35°С Бри 0,05 мм рт. ст.; По 1,4770 (лит. 1,4780), cff 0,965 (лит. 0,965).

При.мер 1. 17,3 г диметилвииилэтинилметилтретбутилпере.киси смешивают с 14,8 г четыреХХлор.истого углерода. Полученную смесь помещают в продутый аргоном .дилатометр и проводят сааюинициированиую тепломеризацию при 60°С. За 10 час глубина прев.ращения составляет 12,5%. Олигоперекись .высаживают из бензольного раствора ,метиловы.м саиртом.

После очистки перекиснофун.кциональный одигомер представляет собой вязкую жидкость с ха|ра.ктерист.ической вязкостью 0,075 и содержанием активного кисло.рода 2,9 вес. %.

Пример 2. 17,3 г диметилвинилэтинилметилтретбутилперекиси смешивают с 14,8 г четыреххлористого углерода (при соотношении мономера и телогена 1 : 1) и в смеси растворяют 0,173 г перекиси бензоила, как дополнительного .инициатора. Полученный раствор помещают в продутый аргоном дилатометр. Глубина полимеризации за 10 час 60°С составляет 29,5%. Олиго.перекись высаж.нвают из бензольного раствора метанолом. После очистки 1перекисНафункцио.нальный олигомер представляет собой вяэкотекучую жидкость с характеристической вязкостью 0,054 и содержанием активного .к.исларода 3,4 .вес. %.

П|р№1мер 3. 15,5 г диметилвинилэтинилметилгйдроперекиси омешлвают с 19 г четыреххлористого углерода и в с,меси растворяют 0,155 г перекиси .бенэола. Полученный раство.р помещают в продутый аргоном дилатометр. Глубина Пре1вращения -при 60° С за 2 час составляет 14,9%.

Одигогидроперекись высаживают из ацетонового раствора петролейным эфиром. После очистки гидроперекиснофуНК1циональ.ный олигомер представляет собой подвижную жидкость с характеристической вязкостью 0,034 « содержанием а1ктивного кислорода 10,1 вес. %.

Пример 4. Смешивают 11 г диметилвинилэтинилметилтретбутилперекнси (50 мол. %), 6,3 г стИ|рола (50 мол. %) « 18,65 г четыреххлорлстого угле|рода (при мольном соотношении мономера и телогена 1:1) и в смеси растворяют 0,173 г перекиси бензоила. Полученный раствор помещают в продутый аргоНОМ дилат01метр. Глубина полимеризации за 10 час, при 60° С составляет 22,7%. Олигоиерекиспый сополимер стирола высаживают из бензольного раствора .метанолом. После очистки перекиснофункциональный олигомер

представляет собой вязкую жидкость с характе.ристаческой вязкостью 0,077 и содержанием активного кислорода 3,26 вес. %).

Пример 5. Смешивают 6,43 г днметилщиНИлтретбутиллерекиси (25 -иол. %), 10,87 г стирола (75 мол. %) и 24,1 г четыреххлористого углерода и в смесп растворяют 0,173 г перекиси бензоила. Получелный раствор помещают в продутый аргоном дилато.метр. Глубина полимеризации за 5 час при 80° С составляет 62,2%. Олигоперекисный сополимер стирола высаживают из бензольного раствора метанолом. После очистки нерекиснофункциональный олигоМер представляет собой вязкую

жидкость с характеристической вязкостью 0,064 и содержанием активного кислорода 3,02 вес. %.

Предмет и з о б р е т е н И я

Способ .получения реакционноспособлых олИГ01меров путем радикальной полимеризации соответствующих мономеров или их смесей со стиролом в присутствии четыреххлористого углерода, отличающийся тем, что, с целью получения перекиснофункциональных оллгомеров, в .качестве лсхо.дных мономеров

применяют ненасышенные перекисные и гидрОперекисные соединения.