СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАХЛОРАЛЮМИНАТОВ Советский патент 1973 года по МПК C07D335/02 C07D335/12 

1

Изобретение относится к способу получения новых, не онисаиных в литературе соединений - тионирилиевых н октагидротноксантилиевых солей, которые могут найти применение для получения у-тиопнранов, тиоциклогексанов, а также для изготовления красителей, фармацевтических препаратов.

Известен способ получения тетрахлоралюминатов пирплия действием на 1,5-пентандиоиы безводным хлористым алюминием в присутствии триметилхлорметана.

Предложен способ получения тетрахлоралюминатов тиопирилия или октагидротиоксантилия, заключающийся в том, что нециклические 1,5-неитаидиоиы нли бициклическне 1,5-дикетоны подвергают взаимодействию с безводным хлористым алюминием в присутствии сероводорода в среде органических растворителей, например, ксилола, уксусной кислоты, или в смеси уксусной кислоты с уксусным ангидридом, которые могут служить основой для синтеза красителей и биологически активных соединений. Идентификация тетрахлоралюмииатов тнонирилия или октагндротиоксантнлня проводится через перхлораты. Целевой продукт выделяют из реакционной массы обычным способом. Выход от 34 до 62%.

В трехгорлую колбу, снабженную механической метиалкой помещается 0,015 г-моль 1,5-днкетона, 20-30 мл уксусной кислоты или

ксилола и проводится насыщение сероводородом прн темнературе 18-22°С в течение 2 час. Затем, продолжая пропускать сероводород, вводят от 0,0149 до 0,0224 г-моль безводного хлористого алюминия в течение 30-60 мин. За ходом реакции следят с немощью тонкослойной хроматографнн, при этом реакционную смесь выдерживают до исчезновения дикетонных пятен на хроматограмме.

Затем реакциониую смесь выливают топкой струей при перемешивании в 300 мл охлаждеиного абс. эфира. Выпавший осадок тетрахлоралюмнната быстро отфильтровывают и тщательно промывают абс. эфиром до нейтральной реакции на лакмус. Выход от 34 до 62%.

Полученные тетрахлоралюминаты представляют окрашенные в желтый, оранжевый или розоватый цвет, высокоплавкие, гигроскопичные вещества. Изолированные от влаги, хранятся длительное время.

Пример 1.

А. Смесь 4,5 г (0,0137 г-моль бензальдиацетофенопа (1, 3. 5-трифенилпентандиона-1,5) и 20 мл абс. ксилола насыщают сероводородом в течение 2 час нри комнатной температуре при перемешиванин. Затем, продолжая насыщение сероводородом, добавляют за 30 мин 2 г (0,0149 г моль) безводного хлорнстого алюминия. После завершения реакцин