ПАТЕНТНО-Ц ^(H^'^Fr^fУфимский филиал Всесоюзного научно-исследовательского j гмс яилтг-• ^ института химических средств защнты растенийj iJ »ЛМОТЕд-{д Советский патент 1972 года по МПК C07C57/52 C07C49/597 C07C51/00 

Изобретение относится к получению кислородсодержащих перхлоруглеродов, а именно тетрахлорглутаконовой кислоты и тетрахлор4-циклопентен-1,3-диона, которые могут применяться в качестве гербицидов, дефолиантов, фунгицидов и в синтезе ненасыщенных полиэфирных самозатухающих смол.

Р1звестно получение тетрахлорглутаконовой кислоты путем хлорирования 3,5-диоксибензойной кислоты в ледяной уксусной кислоте с последующим расщеплением образовавшегося гексахлорциклогексен -()- диона -(3,5) хлорной известью до трихлорацетплтетрахлоркротоповой кислоты, которая при дальнейщей обработке щелочью дает тетрахлорглутаконовую кислоту. Способ этот многостадийный и трудоемкий.

Тетрахлор-4-циклопентен-1,3-дион получают окислением октахлорциклопентена концентрированной серной кислотой при температуре

100-110°С. Выход 96%.

С целью упрощения и удещевления процесса предлагается способ, по которому октахлорциклопентен или гексахлорциклопентадиен подвергают взаимодействию с хлором в среде хлорсульфоновой кислоты при температуре 100-150°С с последующим выделением целевых продуктов известными приемами. С целью увеличения выхода тетрахлор-4циклопептен-1,3-диона органический слой

после выделения тетрахлорглутаконовои кислоты подвергают доокислению концентрированной серной кислотой. Выделение целевых продуктов проводят

следующим образом. Реакционную массу выливают на воду со льдом, выпавщие кристаллы тетрахлорглзтаконовой кислоты отфильтровывают, а органический слой, содержащий с.месь перхлорциклопентанона-2-3 и тетрахлор-4-циклопентен-1,3-дион, подвергают взаимодействию с концентрированной серной кислотой при температуре 100-120°С с последующим выделением тетрахлор-4-циклопентен-1,3-диона.

Пример 1. В аппарат, снабженный обратным холодильником, барбатером и термометром, загружают 344 г (1 моль) октахлорциклопентена, 466 г (4 моль) хлорсульфоновой кислоты, подают хлор в количестве 30 и смесь нагревают до 145°С. При данной температуре реакционную смесь выдерживают 10 час. После охлаждения реакционную массу выливают на лед. По возможности для быстрой кристаллизации тетрахлорглутаконовой кислоты бросают затравку. После отфильтровывания получают 122 г (0,455 моль тетрахлорглутаконовой кислоты. После перекристаллизации из хлороформа и

Органический слой (127 г), содержащий (в %): 27 тетрахлор-4-циклог1ентен-1,3-диона, 52 перхлорциклопентенона - А2, 8 перхлорциклопентенона - Дз, 4 октахлорциклопентена отделяют, добавляют 200 г 100%-ной серной кислоты, нагревают до 105°С и перемешивают при данной температуре в течение 7 час. Монолитную реакционную массу выливают на воду со льдом, выпавшие кристаллы тетрахлор-4-циклопентен-1,3-диона отфильтровывают, промывают холодной водой, сушат и получают 96 г (0,4 моль} тетрахлор-4-циклопентен-1,3-диона.

При необходимости продукт перекристаллизовывают из н-гептана. Т. Пл. 64-65°С.

Пример 2. В аппарат, снабженный обратным холодильником, барботером и термометром, загружают 280 г гексахлорциклопентадиена, 466 г (4 моль} хлорсульфоновой кислоты, подают хлор в количестве 30 л/час, поддерживая температуру не более 40°С. Через 2-3 час температуру смеси повышают до 146°С и выдерживавэт 10 час, не прекращая подачи хлора. Далее реакционную смесь

обрабатывают аналогично примеру I. При этом получают то же количество целевых продуктов, образом, предложенный способ позволяет простым методом, используя доступное сырье, получать два ценных продукта, с выходами близкими к теоретическим.

Предмет изобретения

Способ получения тетрахлорглутаконовой кислоты и тетрахлор-4-циклопентен-1,3-диона, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, октахлорциклопентен или гексахлорциклопентадиен подвергают взаимодействию с хлором в среде хлорсульфоновой кислоты при температуре 100-150°С с последующим выделением целевых продуктов известными приемами. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что,

с целью увеличения выхода тетрахлор-4-циклопентен-1,3-диона, органический слой после выделения тетрахлорглутаконовой кислоты подвергают доокислению концентрированной серной кислотой.