СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННЫХ ПОЛ H-N-BH НИЛ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ Советский патент 1973 года по МПК C08F126/06 C08F8/00 

Изобретение относится к способу получения новых .производных полимеров азотсодержащих гетероциклических соединений, которые могут найти применение как в технике, так и в медицине. Они могут быть использованы ь производстве ноннообменных смол, бактерицидных и фармакологических препаратов вследствие пролонгированного действия, а также в сельском хозяйстве в .качестве пестицидов.

Известен способ получения модифицированных поли-Ы-винилгетероциклических азотсодержащих соединений путем взаимодействия их с галоидными соединениями в органических растворителях при нагревании с образованием комплексных соединений. При этом в качестве галоидных соединений используют

+ Х(Ш.г),г«170Нгде ,2,5,

Cl.Br

2

галогениды металлов, галогены, а также органические соединения, такие, как хлоранил. Недостатками .полимерных комплексов, полученных по известному способу, является их

плохая растворимость в органических растворителях и большая токсичность.

Целью изобретения является получение растворимых полимерны.х. .комплексов, содержащих в цепи гетероциклический фрагмент, природных соединений (азолов, индола) и реакционноспособные функциоиальные группы (гидроксил, галоген).

Поставленная цель достигается тем, что в качестве галоидных соединений используют

галогенгидрины и процесс ведут нрн 70-90°С в течение 7-20 час. Реакция протекает одностадийно .но схеме:

X

V/Y-f «- V

at I

1; -СН-СН7„

Йыход целевых продуктов 80-90%. Подобно пол«винилбензимидазолу С галогенгидринами реагируют поливинилимидазол, поливинилиндол и поливинилбензтриазол. Изменяя соотношения компонентов, можно регулировать содержание акцепторов в полимерной цепи.

Полимерные комплексы аналогичной структуры можно также получить и при непосредственном действии галогенгидринов на мономерный N-винилиндол при одновременной полимеризации и комплексообразовании полученного полимера.

По предлагаемому способу получают высокоплавкие (т. пл. 150-300°С) светлые порошки, хорошо растворимые в органических растворителях; большинство полученных образцов растворяется в воде.

Пример 1. К раствору 0,5 г поливинилимидазола в 3 мл абсолютного этилового спирта прибавляют 0,8 г этиленхлоргидрина и выдерживают смесь в заплавлснной ампуле в течение 30 час при 90°С. Полученный осадок растирают в сухом эфире. После сушки в вакууме получают 0,88 г (91%) желтоватого порошка (т. пл. 300-320°С), растворимого в воде.i

Найдено, %: С1 18,52.

(С5ПЕЫ,)(СН2)2С1ОН п.

Вычислено, %: С1 20,1.

Пример 2. К раствору 0,5 г полнвинилбензимидазола в 3 мл абсолютного сиирта прибавляют 0,6 г этилеихлоргидрина и выдерживают смесь в заплавленной ампуле в течение 30 час при 90°С. Полученный продукт выделяют переосанадением спиртового раствора в 150 мл сухого эфира. Получают 0,65 г (81%) светлого порошка (т. .пл. 255-275°С), растворимого в воде и спирте.

Найдено, %: С1 9,65.

(C9H8N.2)(CH2)2C10H n.

Вычислено, %: С1 9,51.

П р и м е р 3. К раствору 0,2 г поливиннлбензтриазола в 3 мл хлороформа прибавляют 0,3 г этиленхлоргидрина и выдерживают смесь в ампуле в течение 20 час при 90°С. После охлаждения эфиром осаждают 0,2 г (95%) серого порошка (т. пл. 195-202°С), ие растворимого в воде, эфире, спирте, диоксаие и растворимого при нагревании. Найдено, %: С 63,07; Н 5,11; С1 3,84.

(С8Н7Мз)бС2Н50С1 п.

Вычислено, %; С 63,12; Н 4,94; С1 3,73.

Пример 4. Раствор 1 г N-винилиидола в 3 мл сухого эфира или CCU при 10-15°С прикапывают к 1 г триметиленбромгидрииа. Через 30 мин тем но-малиновую массу обрабатывают сухим эфиром и растирают. Получают комплекс состава 4:1 (т. пл. 155- 160°С), растворимый в спирте.

Найдено, %: С 71,88; Н 6,0; Вг 11,9. (СшН9М),(СН2)зВгОН п.

Вычислеио, %: С 72,5; Н 5,9; Вг 11,25.

Пример 5. Аналогично из 1 г N-виннлиндола в 3 мл CCli и 0,8 г тетраметиленхлоргидрина получают иолимерный комплекс с

выходом 0,75 г (42%) состава 5:1, т. пл.

174-178°С.

Найдено, %: С 69,8; Н 6,4; С1 4,0.

(CH9N)5Cl(CH2).

Вычислено, %: С 78,5; Н 6,5; С1 4,5.

Предмет изобретения

Способ получения модифицированных поли-М-винилгетероциклических азотсодержащих соединений иутем взаимодействия их с галоидными соединениями в органическом растворителе при нагревании, отличающийся тем, что, с целью повышения растворимости указанных полимеров, в качестве галоидных соединений исиользуют галогенгидрины и процесс ведут при 70-90°С.