СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АЦИЛ(АЛКИЛ-, ГАЛОИДАРИЛ)КАРБАМИНОИЛБЕНЗОТРИАЗОЛА Советский патент 1972 года по МПК C07D249/18 

Данное изобретение относится к способу получения новой группы соединений, а именно 1-ацил(алкил-, галоидарил)карбаминоилбензо-фиазолов, которые могут найти широкое нрименение в сельском хозяйстве. Известен способ получения производных алкил-2-аминобензимидазолов, заключающийся в том, что 2-аминобензимидазол подвергают взаимодействию с алкилизоцианатом в суспензии органического растворителя с последующим выделениедМ целевого продукта известным способом. Используя известный способ, применяемый для получения производных алкил-2-аминобензимидазолов, получена новая группа соединений 1-ацил (алкил-, галоидарил) карбаминоилбензотриазолов общей формулы Способ заключается в том, что па соответствующие бензотриазолы в суспензии нейтрального органического растворителя (бензол Н другие) действуют ацил-, арилоксиацил, алкил- или галоидарплизоцианатами при низких температурах во избежание дальнейших превращений. Строение полученных целевых продуктов установлено элементарным анализом и ИК- и ЯМР-спектрами, которые показали, что в условиях указанной реакции из двух возможных изомеров (1- или 2-замещенных бензотриазолов) образуется 1-замещенные продукты выщеприведенной общей формулы. П р и .М е р 1. К 4,53 г 2-хлорфенилизоцианата в 6 мл безводного бензола добавляют 3,52 г (I : 1) мелкоизмельченного порощка бензотриазола. Образовавшуюся суспензию в течение 3 час взбалтывают на механическом вибраторе и оставляют на ночь при комнатной температуре. В реакционную смесь для полноты осаждения добавляют изооктан и отфильтровывают 7,85 г (97,5%) 1-(2-хлорфенилкарбаминол)-бензотрназола; т. пл. 156- , после двух перекристаллизации из бензола т. пл. 16С-161°С.

Найдено, %: С 57,53; 57,41; Н 3,66; 3,72; С1 12,69; 12.88; N 20,54; 20,49.

C.aHyClNiO.

Вычислено, «/о: С 57,40; Н 3,30; С1 13,00; N 20,55.

ИК-спектры содерлчат характерные полосы для связи С -О и N-Н соответственно при 1740 и 3600 см-. ЯМР-спектры в диоксане подтвердили замеш.ение в положении 1-бензотриазола.

Пример 2. К суспензии 1,84 г 4-хлорбензоилизоцианата в сухом бензоле добавляют 1,2 г (1:1) мелкоиз.мельченного порошка бензотриазола, кипятят 10-15 мин и оставляют на почь. Белый кристаллический осадо;-; фильтруют и получают 2,69 г (88,5%) 1-(4хлорбензоилкарбаминопл)-бензотриазол; т. пл. 172-177°С (разложение); после двух перекристаллизации из толуола т. пл. 173-175°С (разложение). Продукт не растворяется в чечнреххлористом углероде, растворяется средне в толуоле и хорошо - в спирте.

Найдено, %: С 55,62; 55,86; Н 3,10; 3,22; С 11,78; 12,07; N 18,90; 19,00.

CuHgClNiOg.

Вычислено, %: С 55,98; Н 3,00; С1 11,84; К 18,65.

Пример 3. К 4,13 г бутилизоцианата в 3 мл безводного бензола добавляют 4,97 г (1:1) мелкокристаллического порошка бензотриазола. Кипятят 10-15 мин до полного раствореиия осадка, оставляют на ночь, упаривают растворитель и получают 9,03 г (99,0%) 1-бутилкарбамоилбензотриазола; т. пл. 39- Ш°С, после перекристаллизации из изооктана т. пл. 42°С.

Найдено, %: С 60,86, 60,64; Н 6,56, 6,58; N 25,45, 25,65. CuHuNiO.

Вычислено, % : С 60,55; Н 6,42; N 25,70. Примеры 4-8. Характеристики некоторых сосди 1ений, идентифицированных элементарным анализом и рассмотрением ИК- и ЯМР-снектров, представлены в таблице.