В П Т БФОНД SHOi^iPIyu Советский патент 1973 года по МПК C08F230/06 

Изобретение относится к способу получения эле ментооргави-ческих полимеров. Известен способ получения полимеров, содержа ш,их железо, сололимеризацией смеси винилферроцеиа с дисковым мо.номеро м в присутствни эмульгатора, гидроперекиси изопропиЛбензола и активатора, состояи его .из этилендиа.м-интетраацетата натрия, гаптагиарата сегрнокяслого закиского железа ,и ронгалита. С целью получения г:оли1мерс1в с повышенной термостойкостью предложено в состав исходной смеси вводить алкенилкарборан. Процесс нроводят пр:и 5-50° С. Мономеры вводят в эмульсию в различных соотношениях; сумма мономеров, содержащих железо .и бор, составляет 5-50 вес. %, соотношедаие алкенилкарборана к алкилферродену 1:10 - 100:1. Гидроперекись изопропилбензола (ГИПЕРИЗ) вводят в количестве 0,1 - В качестве стабилизатора эмульсии применяют поверхностно-активные вещества, «апрямер сульфанол и олеат натр,ия, в количестве 2-20 вес. ч. от суммы мономера. Полученные полимеры представляют собой каучукообразные продукты, окрашенные от светло-желтого до темно-коричневого цвета (в зависимости от содержания ферр.оценового мономера). Со поли-меры растворяются в аро/матическ}1х углеводородах, предпочтительно в оензоле или толуоле, и осаждаются из раствора сииртам и. Выход сополимера 10-50%. Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, вносят 20 вес. ч. олеата латр.ия, 300 вес. ч. воды и 3-6 вес. ч. тринатрийфосфата (до рП 10-11). В капельную воронку помещают 6,0 вес. ч. винилферроцена, 12 вес. ч. изоП|ропениль арборана, 78 вес. ч. Изопрена и Г вес. ч. гипериза. Смесь .мсломеров и инициатора пря работающей мешалке смешивают с эмульгатором и затем добавляют 1 вес. ч. активатора - 2%-ные растворы этилендиаминтетраацетата )атрия, сернокислого закисного железа и роигалита в соотношении 2:1:1. Реакционную смесь перемешивают 6 час при 20 С, после чего реакцию прерывают, дооавляя 0,1 вес. ч. гидрохинона. Далее реакционную .массу выливают в воду, подкисленную ПС. Образовавшийся соиолй.мер промывают водой, изопропиловьгм спиртом и сушат до постоянного веса. Выход сополимера 38%. Содержание в сополимере В 0,89 вес. %, Fe 0,95 вес. %; характеристическая вязкость (здесь « далее определена в бензоле при 25-40,05° С) равна 0,302. Пр.и.мер 2. Смешивают 21,5 вес. ч. изолроменилюарборала и 5,38 вес. ч. вилилферроцена с 73,12 вес. ч. изопрена; осталь1 ые ком.поненты берут s то .м же соотлошелли, что и в

пр.имере 1. Условля реакции такие, как в лр.и.мере 1. Выход сополимера 37,6%. Содержадие В 1,00 вес. %, Fe 0,83 вес. %; т .0,32.

Пример 3. Смешивают 18,5 вес. ч. изопропенил:к1а р:борана и 18,5 вес.«. вилилферроцена с 63,вес. ч. изоп.рена и-прибавляют 1 вес. ч. гип-ериза, затем смесь вносят в ампулу, добавляют (10 вес. ч. олеата натрия, 340 вес. ч. воды, 7 вес. ч. тринатрийфОсфата ,и 1 вес. ч. акт,:- затора. Далее а.мшулу охлаждают, вакуумируют, зайаявают т пОМещают в термостат (30° С). Содержимое ампулы перемешивают специальн.Ы|М устройством в течение 6 час, затем ампулу вскрывают и реакциойную смесь обрабатывают по примеру 1. Выход сополиме.ра 25,6%. Содержакие В 0,76 вес. %, Fe 1,91 вес. %; М 0,232.

Пример 4. Соотношение .мономеров, коЛ1ИЧесТво эмульгатора, активатора и инициатора, как В примере 1. Синтез проводят при 5- 7° С. Выход сополи/мера 50,2%. Содержание В 0,7 вес. %; Fe 1,78 вес. %; М 0,463.

.Пример 5. В реакционную колбу вносят 15 вес. ч. ульфанола, 5 вес. ч. олеата натрия, 6 вес. ч. тринатрийфосфата и 300 .вес. ч. воды. В капельной воронке смешивают 6,8 вес. ч. .ферроце,на и 6,8 вес. ч. винилкарборана с 86,4 вес. ч. изопрена, добавляют 1 вес. ч. гипериза, раствор прибавляют к эмульгатору, при перемешивании охлаждают до 5° С, добавляют 1 вес. ч. активатора и перемешивают реакционную массу при 5-7°С в течение 6 час. Далее реакционную массу и образовавшийся саполимер обрабатывают по примеру 1.

Выход сополимера 11%. Содержание В 0,12 вес. %, Fe 0,61 вес. %.

Сравнительные данные по термостабильности полученного и известных сополимеров приведены ,в таблице.

Предмет изобретения

Способ получения элементоорганических полимеров водноэмульсионной сополимеризацией смеси алкенилферроцена с диеновым мономером в присутствии эмульгатора, гидроперекиси изопропилбензола и активатора, состояш,его из этилен1диаминтетраацетата натрия, гаптагидрата сериокислого записного железа и ронгалита, отличающийся тем, что с целью (Получения полимеров с повышенной тер-мостойкостью, в состав исходной смесИ вводят алкенилкарборан.