Способ получения -трифторстирола Советский патент 1978 года по МПК C07C17/361 C07C25/28 

известен способ получения оС, р, р -триф торстирола сопиролизом бензола с три-фторхлорэтнленом. К недостаткам известного способа относятся низкий выход целевого продукУа (.13%) и образование большого количества побочных продуктов, за руднйющик выделение целевого продукта. С целью увеличения выхода оС, /5, р триФторстирола предлагается третичные спирты общей формулы CF2cetc,Hs)c(oH),., где П 1-3, обрабатывать едкими щелочами в сре:де алифатического спирта при нагревании, с последующим удалением из реакци онной среды растворителя, разложением твердого остатка в вакууме и выделени ем целевого продукта известными.приемами . В качестве алифатического спирта лучше лрименяют тпр тп-бутиловый спирт, процесс проводят при 40-85 С. Выход чистого ot, |i| Ь-трифторстирола 60%. Исходные карбинолы легко получают ся при конденсации соответствующих фторхлорацетонов с бензолом в присутствии хлористого алюминия или по реак дни Гриньяра. Пример 1. В колбу,на 100 мл, снабженную газовводнрй трубкой, обратным холодильником, охлаждаемьгм до -78°Cfмешалкой и термометром, помещают 30 мл бензола, 0,5 г хлористого алюминия и вводят 15 г пентафторхпорацетона при температуре смеси не выше 15®С. Реакционную смесь промьшают водой, органический слой сушат сернокислым магниei4, перегоняют и получают 14,2 г 1-хлор-2 фенилпентафторпроланола-2, т.кип, 90°0/30 мм. По литературньм данным т. кип. 190с/760 мм. Вещество идентифицировано методами ГЖХ и ЯМР с заведомьм образцом. В колбу на 50 мл помещают 5,3 г (0,02 моль-) полученного соединения и при перемешивании прибав 1яют 1,1 г. (0,02моль) едкого кали в 20 мл метано- ла,метанол отгоняют в вакууме,твердый остаток растворяют в 30 мл тпретя-бутилового спирта, добавляю 2,5 г твердого едкого кали и кипятят 5-6 ч при перемешивании. Смесь фильтруют, упаривают фильтрат в вакууме, полученную сухую соль нагревают в вакууме (20-30 мм) коптящим пламенем газовой горелки, собирая дистиллат в приемник, охлаждаа38550емый до , Получают 1,3 гЛ,|%,/3-трифторстирола, Вещество хроматографически однородко, спектр ЯМР f.i совпадает с опуеликованный. Пример 2. Аналогично примеру ° 1 из 6,5 г 1,3-дихлор-2-фенилтетрафтор|1ропанола-2 получают 2,2 г (60%Цр,ртрифторстирола, идентифицированного методами ГЖХ и ЯМР F. . Пример 3, Аналогично примеру 1 из 1,3,3-трихлор-2-фенилтрифторпропанола-2 получают оС, р, (5 -трифторсти рол, идентифицированный методами ГЖХ м ЯМР F 20%, Формула изобретения 1. Способ полученияct, |3,трифторстирола, отличающийся тем,что, 55 64 с целью увеличения вькода целевого продукта, третичные спирты общей формулы ср гр/г и чг/пилгс л М) (ОН)СР„се,.„ , где ,п 1-3, обрабатывают едкими щелочами в ереде пиитического спирта при нагревании, с последующим. удалением из реакционной среды растворителя, разложением твердогЬ остатка в вакууме и выделением целевого продукта известньми приемами. 2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю « и и с я тем что в качестве алифатиг ческого спирта применяют тпрвт-бутиловый спирт. 3. Способ по пп.1 и 2, отличающ и и с я тем. что процесс проводят при 40-85 С.