СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЙОДАЦЕТИЛЕНОВЫХ СОЕДИНЕНИЙ Советский патент 1969 года по МПК C07B39/00 C07C17/02 C07C21/22 C07F7/12 

Предлагаемый способ получения йодацетиленовых соединений общей формулы

RCE CI где К-(СНз)С, СеПз, (СНз)2С(ОН),

(СНз) (С2П5)С(ОН), (CH3):5Si, (СНз)2(С2Н5)51,

является новым. Получаемые соединения могут найти применение для каучуков, органических стекол, медицинских препаратов и т. д. Способ заключается в том, что ацетиленовые соединения обрабатывают йодом в присутствии уксуснокислой ртути в среде органического растворителя при комнатной температуре. Выход йодацетиленовых соединений 80-85%.

Пример 1. Синтез триметилйодэтинилсилана. К смеси 1,96 г триметилэтинилсилана и 3,2 г ацетата ртути в 50 мл эфира, перемешивая, прибавляют порциями 5,08 г кристаллического йода. По окончании реакции выделившуюся йодную ртуть отфильтровывают, эфир отгоняют, а оставшееся веш,ество перегоняют. Получают 3,05 г (68,0%) триметилйодэтинилсилана с т. кип. 53-54° С при 8 мм рт. ст., По 1,5145, df 1,4612. MR: найдено 46,18, вычислено 45,64 для СоНд Sil.

Найдено, %: С 26,70; Н 4,21; Si 12,49;

йода получено 4,05 г (74,5%) диметилэтилйодэтинилсилана. Т. кип. 53-54° С при 8ммрт. ст., ,20 , , ,20 j , вычислено

,20

По 1,5155, 04 49,79.

Н 4,72; Si 11,31. Для

%: с 30,28;

Найдено, %: С 30,26; Н 4,65; СоН„ Sil Вычислено, Si 11,79.

Пример 3. Синтез бис-(йодэтинил) диметилсилана. Согласно примеру 1 из 2,16 г диметилдиэтинилсилана, 6,4 г ацетата ртути и 10,16 г йода получают 5,05 г (70,1%) бис(йодэтинил) диметилсилана ст. пл. 166° С.

Найдено, %: С 19,86; Н 1,52; Si 7,49; I 71,50. Для СоНв Sil 2.

Вычислено, о/о: С 20,02; Н 1,68; Si 7,80; I 7,50.

Пример 4. Синтез третичнобутилйодацетилена. Аналогично примеру 1 из 3,28 г третичнобутилацетилена, 6,4 г ацетата ртути и 10,16 г йода получают 6,93 г (83,4%) третичнобутилйодацетилена с т. кип. 54° С при

I 20

20

30 мм рт. ст.. По 1.,5045, df 1,5135.

Найдено: MR 40,73, вычислено MR 40,74.

Пример 5. Синтез фенилйодацетилена. Получают из 5,1 г фенилацетилена, 8,0 г ацетата ртути и 12,7 г йода. Выход 9,2 г (80,5%), т. кип. 80° С при 3 мм рт. ст., по° 1,6665, df 1,7472, MR: найдено 48,55, вычислено 48,00.

Пример 6. Синтез диметилйодэтинилкарбинола. Получают согласно примеру 1 из 4,2 г диметилэтинилкарбинола, 8,0 г ацетата ртути и 12,7 г Рюда. Выход 6,95 (66,0%), т. кип. 70,5-71° С при 7 мм рт. ст. т. пл. 40-42 С.

Пример 7. Синтез метилэтилйодэтинилкарбинола. Получают аналогично примеру 1 из 4,9 г метилэтилэтинилкарбинола, 80 г ацетата ртути и 12,7 г рюда. Выход 7,15 г (64,4%), т. кип. 75-76° С при 6 мм, т. пл. 39-40° С.

Предмет изобретения

Способ получения йодацетиленовых соединений общей формулы

RCE CI,

где (СНз)С, СвНз, (СНз)2С(ОП), (СПз) (С2Н5)С(ОН), (СПз)з51, (СПз)а(С2Н5)51, отличающийся тем, что ацетиленовые соединения подвергают взаимодействию с йодом в присутствии уксуснокислой ртути в среде органического растворителя.

js