1
Изобретение относится к способу получения новых соединений - фурановых 5-алкил-5-нитро-1,3-дноксанов формулы
R
чз
/Ч / X О
N0,
где X - атом водорода или галогена, алкил или нитрогруппа и R - алкил,
обладаюш,их ценными фармакологическими свойствами.
Способ основан на известной в органическом синтезе реакции получения фурановых 5-дизамещенных 1,3-диоксанов взаимодействием 2-дизамеш.еиного пропандиола-1,3 с соответственно замещенным в положении 5 фурфуролом в присутствии кислого катализатора, например иониообменной смолы, в среде органического растворителя.
Предлагаемый способ заключается в том, что 2-алкил-2-нитропропандиол-1,3 подвергают взаимодействию с соответственно замещенным в положении 5 фурфуролом и выделяют целевой продукт обычными приемами.
Процесс согласно предлагаемому способу осуществляют следующим образом.
В круглодонную колбу, снабженную ловушкой Дина-Старка с обратным холодильником, Помещают многоатомный спирт и альдегид (в
эквимолекулярных соотнои еннях), каталнзатор - катионит КУ-2 (в Н-форме) и растворитель. Смесь кипятят в течение 1,5-2 час (проба на полноту реакции по спектрофотометру). Затем горячую смесь отделяют от катализатора декантацией, отгоняют растворитель и выделяют продукт.
Перекристаллизацию ведут из бензола с гептаном (1:3).
Синтезированные продукты идентифицируют по молекулярному весу, элементарному составу, температуре плавления, УФ и ИКспектрам. В ИК-спектрах обнаружены полосы поглощения, характерные для диоксанового
кольца (1180, 1140, 1100, 1056, 1038), фуранового цикла (3110, 1600, 1512, 1470, 1006), нитрогруппы (1560 и 1345 ).
Отсутствие полос ОН-группы в области 3300-3700 интенсивной полосы
альдегида 1660-1700 см указывает на строение синтезированных соединений.
Пример 1. Синтез 2-фурил-5-этил-5-нитро-1,3-диоксана. При энергичном перемешивании растворяют 7,45 г (0,05 моль) 2-этил-2-нитропропанднола-1,3 в 100 мл абсолютного бензола, на водяной бане доводят до кипения, добавляют 4,8 г (0,05 моль) свежеперегнанного фурфурола и катализатор КУ-2 0,96 г (20% от веса
альдегида). Смесь кипятят на водяной бане,
воду отводят в ловушку Дина-Старка. За течением реакции следят по расходу альдегида спектрофотометр ически.
Через 2 час после окончания реакции раствор отделяют от катализатора, бензол отгоняют до 70% от общего объема и выделяют кристаллы, которые перекристаллизовывают из смеси бензола с гептаном (1 :3). Выход 78%, т. пл. 55-57°С.
Найдено, %: С 52,66; Н 6,02; N 6,49.
CioHisOsN.
Вычислено, %: С 52,86; Н 5,72; N 6,17.
Пример 2. Синтез-2(а-бромфурил)-5этил-5-нитро-1,3-диоксана.
В трехгорлую колбу, снабженную ловушкой Дина:Старка и капельной воронкой, помеш,а-. ют 45 г (0,05 моль 2-этил-2-нитро-пропан ::х
диола-1,3 и 50 мл абсолютного бензола, смесь нагревают на водяной бане при энергичном перемешивании, доводят до кипения, добавляют 1,75 г КУ-2 и постепенно прикапывают 8,75 г (0,05 моль бромфурфурола в 50 мл абсолютного бензола. За расходом бромфурфурола следят снектрофотометрически. После окончания реакции раствор декантируют, бензол отгоняют, а продукт перекристаллизовывают из смеси бензола с гептаном (1 : 3). Выход 80%, т. пл. 114-116°С.
Найдено, %: С 39,09; Н 4,02; N 4,38; Вг 25,98.
C,oHi205NBr.
Вычислено, %; С 39,21; Н 3,92; N 4,57; Вг 26,14.
В таблице приведены некоторые фурановые 5-алкил-5-нитро-1,3-диоксаны.
0п
Предмет изобретения
Способ получения фурановых 5-алкил-5-нИтро-1,3-диоксанов формулы
/Ч /
0- Шг X О
где X - атом водорода или галогена, алкил
или нмтрогруппа; R - алкил,
отличающийся тем, что 2-алкил-2-нитропропандиол-1,3 подвергают взаимодействию с соответственно замещенным в положении 5 фурфуролом и выделяют целевой продукт обычными приемами.
