СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛЮМОСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕРОВ Советский патент 1970 года по МПК C08G79/10 

Изобретение касается получения синтетических полимеров, содержащих в своем составе алюминий и нитрогруппу.

Известен способ получения алюмосодержащих полимеров путем взаимодействия диолов, не содержащих нитрогруппу, с алкоголятами алюминия. Получаемые полимеры недостаточно устойчивы к гидролизу.

Предлагается при синтезе алюмосодержащих полимеров в качестве исходного спиртового компонента применять нитродиолы или нитроспирты. Применение их позволяет получать устойчивые к гидролизу полимеры из-за наличия нитрогруппы, способной к комплексообразованию с алюминием.

Взаимодействие алкоголятов алюминия с нитродиолами или нитротриолами проводят в инертной сухой среде в растворе бензола при 70-80°С или без растворителя при 60-100°С при остаточном давлении 2-50 мм рт. ст.

Выход полимеров составляет 95-100%. Новые ноли-меры предстаг ляют собой аморфные порошки, не растворимые в спиртах, слож)ых эфирах, ацетоне, воде, ароматических и хлорзамещенных углеводородах. Полимеры устойчивы к действию воды при комнатной температуре и разлагаются при нагревании их свыще 300°С. Онн представляют интерес для получения термостойких покрытий.

Установка для синтеза состоит из трехгорлой колбы, снабженной мешалкой и обратнымхолодильником с ловущкой Дина-Старка. Колбу продувают сухилт аргоном, после чегов нее помещают 100 мл абсолютированного бензола и 1,62 г (0,01 .ноль) триэтилата алюминия. После полного растворения последнего в колбу добавляют 2,23 г (0,015 моль) 2-метил-2-нитропропандиола-1,3, и реакционную смесь нагревают 1 час при 80°С. Затем от продукта отгоняют 50 мл бензола, и выпавший осадок отфильтровывают. Белый твердый продукт промывают эфиром и вакуумируют. Выход полимера 98%.

Найдено, %: А1 10,1; 10,89; С 32,7; 32,2; Н 5,0; 5.8; N 8,4; 8,95.

Вычислено, %: А1 11,9; С 31,8; Н 4,6; N 9,3. Температура разложения полимера по термограмме около 320°С. Полимер устойчив при кипячении с водой в течение 2 час.

Пример 2. Получение полимера на основе 2-окисиметил-2-нитропропандиола-1,3.

Синтез и очистку полимера проводят по методике примера 1. Раствор 1,62 г (0,01 моль триэтнлата алюминия ч 1,51 г (0,01 моль) 2о.-.симетил-2-нитропропа1 Д,Еола-1,3 в 100 мл су.чого бензола нагревают в течение I час при 7b°C. В результате получают не растворимый в оргаьчтческнх растворителях полнмер с 97%,ным выходом, разлагающийся при нагревании свыше 305°С.

Найдено, %: Al 16,2; 16,0; С 28,3; 28,1; Н 3,6; 4,0.

Вычислено, %: А1 15,4; С 27,4; Н 3,4.

Пример 3. Получение полимера на основе 2-этил-2-нитропропандиола-1,3.

В конденсационную пробирку с краном помещают 2,04 г (0,01 моль триизопропилата алюминия и 2,25 г (0,015 моль) 2-этил-2-нитропропандиола-1,3, и смесь нагревают при 100°С при остаточном давлении 2-Ьммрт.ст. Об окончании реакции судят по количеству выделившегося изопропилового спирта, который собирают в ловушке при -50°С. Затем продукт промывают эфиром и отделяют растворитель в вакуум-эксикаторе. В результате

получают иолимер с 98%-ным выходом, разлагающийся при нагрезании выше 340°С.

Найдено, %: А1 10,95; 10,9; С 37; 37,2; Н5,4; 5,7; N 8,45; 8,7. Вычислено, %: А1 10,9; С. 36,4; Н 5,4; N 8,4.

Предмет изобретения

Способ получения алюмосодержащи х полимеров путем взаимодействия алкоголятов алюминия со спиртовым компонентом, отличающийся тем, что в качестве исходного спиртового компонента применяют нитродиолы

или нитроспирты.