СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛИЧЕСКИХ АМИНОАЦЕТАЛЕЙ ФУРАПОВОГО РЯДА Советский патент 1969 года по МПК C07D407/08 C07D307/73 C07D319/06 

Изобретение относится к области получения соединений, которые могут найти применение в качестве физиологически активных веществ.

Предлагается способ получения циклических аминоацеталей фуранового ряда, заключаюш;ийся в том, что нитрофурфурол подвергают взаимодействию с многоатомным спиртом, например триметилолэтаном, при температуре не выше 80°С в присутствии органического растворителя и катализатора, например ионообменной смолы КУ-2, в токе инертного газа, с последуюпщм восстановлением полученного нитроацеталя амальгамой щелочного металла в спиртовой или водноспиртовой среде и выделением полученного аминоацеталя известным способом. Выход продукта 86,4% от теории.

Пример 1. Синтез 2-а-аминофур и л - 5 - м е т и л - 5 - м е т и л о л - 1,3 - д и о кс а н а. 6 г (0,05 моль) триметилолэтана в 80 мл абсолютного бензола нагревают с 7,05, (0,05 моль) нигрофурфурола, синтезированного по методике А. А. Пономарева («Синтез и реакции фурановы.х веществ. Саратов, 1960, стр. 78), и 1,2 г катионита КУ-2 в токе очищенного от кислорода азота до прекращения выделения воды в ловушке Дина-Старка. По окончании реакции горячую смесь декантацией отделяют от катионита. Бензол отгоняют, а продукт реакции кристаллизуют из бензола с гептаном (1:3). Полученные светложелтые кристаллы имеют т. пл. 110°С. Выход 11 г (95% от теории), А„акс 306 им.

Пайдено, %: N 3,95. CioHisNOe.

Вычислено, %: N 3,92.

Р1з нолученного нитроацеталя готовят 550мл 2%-ного раствора (11 г) в 70%-ном

этаноле и подают его на амальгаму натрия (250 мл амальгамы натрия, концентрации 1,7 г же Na/л ртути, зеркальная поверхность амальгамы 140 см ) со скоростью 10 мл/мин. Восстановление нроводят при непрерывном

перемешивании ама.льгамы и восстанавливаемого раствора со скоростью мешалки 150 об/мин и комнатной температуре. Окончание реакции наблюдают спектрофотометрически.

Выделение чистого продукта проводят следующим образом. Часть растворителя (примерно 70% от общей массы) предварительно отгоняют в вакууме при 30-40°С (Р 10- 20 мм рт. ст.). После этого реакционную смесь

очищают через хроматографическую колонку, заполненную окисью алюминия второй степени, и собирают этапольный элюат. Растворитель удаляют под вакуумом. Остаток после разгонки мазеобразный консистенции идентптилол-1,3-диоксан с т. кип. 102-103°С (760 МЛ1 рт. ст.) ng 1,4255.

Найдено, %: N 6,60.

CioHioNOi.

Вычислено, %: N 6,57 УФ- и ИК-спектры подтверждают структуру синтезированного продукта. Получают 9,2 г (86,4% от теории) чистого вещества.

Г1ред1У1ет изобретения

1. Способ, получения циклических аминоацеталей фуранового .ряда, отличающийся

тем, что нитрофурфурол подвергают взаимодействию с многоатомным спиртом, например триметилолэтаном, при температуре не выше 80°С в присутс1вии органического растворителя и катализатора, например ионообменной смолы КУ-2, с последующим восстановлением полученного нитроацеталя амальгамой щелочного металла в спиртовой или водно-спиртовой среде и выделением полученного аминоацеталя известным способом.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нитрофурфурол подвергают взаимодействию с многоатомным спиртом в токе инертного газа.