ТГХНННЕСКА^^;::БЛИOTEKA Авторы'.™.,.--,..™_,изобретения В. В. Киреев, А. В. Ломоносов, Д. И. Скороваров и Е. А. Филиппов Заявитель Московский химико-технологический институт им. Д. И. Менделеева Советский патент 1973 года по МПК C08G79/04 

1

Изобретение относится ,к области проивводства олигомерных .продуктов, которые могут -найти применение в качестве гидравлических и смазочных жидкостей, пластификаторов, комплексообразователей.

Известен способ получения полиалкоксифОСфазенов, который включает следующие стадии: синтез полихлорфосфавенов частичным аммонолизом пятихлористого фосфора хлористым аммонием в среде инертного органического растворителя, например, хлорбензола; отгонку растворителя от образовавшегося полихлорфосфазена, алкоголиз поликлорфосфазена. Общая продолжительность синтеза составляет около 40-50 час.

Согласно изобретению предлагается способ получения полиалкоксифосфазенов, который заключается в проведении синтеза полихлорфосфазена и его алкоголиза в присутствии хлорсодержащих ненасыщенных углеводородов, например, гексахлорбутадиена, тетрахлорэтилбНа.

В связи с высокой полярностью хлорсодержащий ненасыщенных углеводородов стадии синтеза (полихлорфосфазена частичным аммонолизом пятихлористого фосфора хлористым аммонием в их присутствии даже без катализаторов заканчивается за 4-12 час, протекает полнее и приводит к образованию полихлорфосфазсна с более высоким выходом.

12

Вследствие высокой активности промежуточных продуктов синтеза полихлорфосфазена и хлорсодержащих ненасыщенных углеводородов происходит частичное взаимодействие между ними, приводящее к блокировке растущих концевых групП линейных полихлорфосфазенов и исключению их последующей циклизации. В результате синтезируемые в среде хлорсодержаадих ненасыщенных углеводородов гомологи полихлорфосфазена содержат преимущественно линейные олигомеры, а получаемые из этих полихлорфосфазенов лолиалкоксифосфазены обладают более высокими экстракционными свойствами.

Последующий алжоголиз .действием на раствор полихлорфосфазенов и хлорсодержащих ненасыщенных углеводородах проводят в обычных условиях, при этом вследствие высокой их полярности реакция протекает быстрее и в меньщей степени сопровождается побочными превращениями. В итоге вследствие интенсификации всех стадий процесса общее время синтеза полиаиткоксифосфазена сокращается до 15-25 час и может быть понижено еще из-за отсутствия необходимости отго«ки хлорсодержащих растворителей от полиалкоксифосфазена.

Обычно полиалкоксифосфазены применяют в качестве комллексообразователей в среде

инертных органических растворителей. Полученный после синтеза раствор полиалкоксифосфазена в хлорироваННом ненасыщенном углеводороде имеет концентрацию 25-40% и может быть непосредственно направлен на приготовление экстракционного раствора. Содержание в последнем некоторого количества негорючего хлорированного растворителя придает раствору пониженную горючесть.

Проведение синтеза полихлорфосфазена (ПХФ) и полиалкоксифосфазена в присутствии хлорсодержащих ненасыщенных углеводородов делает производственные растворы практически негорючими и уменьшает пожароопасность производства.

Полиаякоксифосфазены (ПАФ), получаемые в присутствии хлорсодержащих ненасыщенных углеводородов, -по своим основным показателям отвечают всем необходимым требованиям. В зависимости от типа исходного спирта они содержат 5-15% фосфора, имеют кислотное число 1-2 мг-экв. КОН на 1 г продукта и мол. вес 800-1200.

Пример 1. К 54 вес. ч. PCls и 12 вес. ч. хлористого аммония добавляют 50 вес. ч. гексахлорбутадиена и при перемещивании за 1-2 час поднимают темлературу до 158- 164°С. Через 5-6 час нагревание прекращают, получая после фильтрации раствор ПХФ в гексахлорбутадиене. Выход полихлорфосфазена около 30 вес. ч., содержание в них линейных гомологов 60-70%. К полученному

раствору при перемещиваиии и при 20-35°С пр-иливают 60 вес. ч. изооктилового спирта. Затем температуру реакционной смеси повышают в течение 2 час до 100-110°С и выдерживают в этих условиях 10-12 час. Далее к реакционному раствору добавляют 50 вес. ч. воды или 5%-ной водной щелочи и перемешивают при 100-110°С еще 2 час. После разделения слоев нижний представляет собой раствор полиалкоксифосфазена в гексахлорбутадиене. Концентрация раствора около 40%, общее время синтеза ПАФ 20 час.

Пример 2. 54 вес. ч. PCls 12 вес. ч. хлористого аммония и 60 вес. ч. тетрахлорэтилена килятят при перемешивании в течение 12 час. К полученному раствору после фильтрации при перемешивании и при 20-35°С приливают 60 вес. ч. 2-этил1гексанола и далее ведут лроцесс как в примере 1. Общее время

синтеза полиалкоксифосфазена 25-30 час.

Предмет изо|бретения

Способ получения полиалко-ксифосфазенов путем аммонолиза лятихлористого фосфора

хлористым аммонием и последующего алкоголиза образовавшегося продукта, отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса и повышения качества продукта, процесс аммонолиза и алкоголиза осуществляют

в присутствии хлорированных ненасыщенных углеводородов.