1
Предлагается новый способ получения раминоакролеинов, обладающих фармакологической активностью, которые могут найти применение в медициие.
Известен способ получения р-аминоакролеинов взаимодействием пропаргилового альдегида с аминами общей формулы
R,NHR,
где RI и R2 - алкил, арил, аралкил, циклоалкил ИЛИ гетероциклический остаток,
в присутствии органического растворителя
прИ охлаждении. Однако исходные реагенты
труднодоступны.
Предлагаемый способ получения (З-амииоакролеинов заключается в том, что, с целью упрощения процесса, |3-(М,Ы-диметиламяно) акролеин подвергают взаимодействую с амином при нагреваиии до 100-130°С. Целевые продукты выделяют известными способами с выходами до 60-80%.
Пример 1. (3-(Ы,М-Диметиламино) акролеин.
К смеси 60 г (0,82 моль) димегилформамида и 100 мл очищенного хлороформа при перемещивании и охлаждении до 0°С прикапывают 122 г (0,8 моль) хлорокиси фосфора. Реакционную массу выдерживают 15 мин и прибавляют к ней но каплям 85 г (0,85 моль) еинилбутилового эфира при 0°С. После охлаждения нагревают смесь до 70°С в течение 15 мин. Охлажденную реакционную смесь разлагают и постепенно прибавляют к ней 1 л Насыщенного водного раствора потаща, после чего продукт -реакции нагревают на кипящей водяной бане в течение 20 мин.
Смесь охлаждают и выделивщийся масляный слой отделяют, а водный экстрагируют
Смесью бензол-пропанол (2:1). Получе-нные фракции объединяют, сущат потащом н после удаления растворителя получают 60 г (70%) продукта, т. кип. 92-95°С/0,1 Л1М рт. ст.; п 1,5760 (по литературным данным т. кип.
100°С/0,25.ижрг. ст.).
Пример 2. р-(Ы-Морфолино)акролеин. Смесь 2 г диметиламиноакролеина и 2 г морфолина нагревают при 100-120°С до прекращения выделения диметиламина (по индикаторной бумаге). После удаления избытка морфолина остаток перекристаллизовьшают из бензола. Получают 2,1 г (70%) продукта, т. пл. 67-68°С (по литературным данным т. нл. 69-71°С).
Аналогично синтезируют:
р-(Ы-пиперидИно) акролеин с выходом 62%, т. кип. 128-130°С/0,1 мм рт. ст.; 1,5950 (по литературным данным т. кип. 124°С/0,1л,и рт. ст.);
р-бутиламиноакролеин, т. пл. литературным данным т. кип. рт. ст.; т. пл. 9-10°С);
р-(Ы,М-диэтиламино) акролеин 15%, т. кип. 155°С/15 мм рт. ст. турным данным т. кип. 150- рт. ст.).
Предмет изобретения
Способ получения р-аминоакролеинов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, p-(N,N - диметиламино) акролеин подвергают взаимодействию с амином при 100-130°С с последующим выделением целевого продукта известным способом.
