Способ получения аминоалкил метилстиролов Советский патент 1976 года по МПК C07C87/29 C08F12/08 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОАЛКИЛо -МЕТИЛСТИРЮЛОВВ -качестве вторичных аминов используют диметкламин, диэтиламиН; пиперидин и морфолим. Индивидуальность no.ntj-ченных соединений доказана при помощи ГЖХ, строение - данными элементного анализа и ИК-спектроскопи- ей. Полученные соединения ЯБ;ИЮТСЯ бесгшетными прозрачными жидкостями, желтеющими при долгом стоянии. В присутствии диинтрилазоизомасляной кислоты (ДАК) они встуай;от в реакцию сопопимеризации (хлоропрен; EJSO, прен). Пример, Смесь 15,8 г (ОД моль/ ц -диизопропенилбензола, 8,5 (О,1 моль) пиперидина, 0,1 г неозона D и ОД г на- 1 трия перемешивают. Температура реакционной смеси за мин достигает 65-70°С, После прекращения экзотермической реакции и декантации с натрия перегонкой получают 17,3 г (71%) п -( 1 -пиперидилкаонропил) oL Метилст фолаГ:Т,кин, 151.-.153°С/: /2 мм рт, т., d 0,9622; n;f 1,5372/ 4 -t----. -.-Г) Найдено,7о; С Н 10,41; .М . ВычисленО;%: С 83,95; Н 10,29; N 5,76, Т. пл. пикр. . При проведении указанной реакции в бензоле (60 мл) выход моноам Н1Ированн-:.го продукта-- П -( р)-пиперидилизопропил) л умешлс-тирола по-вышается до 8О%, Иидивидуатшиость всех полученных моно-аминов доказана при помощи ГЖХ на хроматогоа(э ЛлМ-8МД (газ- Тгоситель - гелий. скорость Ij7«-2,0 г(/чпс. колонвы 1 м, i42MJ spa:rypa 100.280°С, -веодая фа:;а 1ЩЭГС 1О%, на хр В ПК ;11ектрах. noj-п/ченыьгх аминов обпаруже1;ы полосы поглощения ь области 1360131Оcb.j S хсграктерные для С-- Мч -группы а также Озтасы поглощения в области 1640, 990 см , хар ктерные для концевой группы, П р и м е р 2. Опыт проводят по примеру 1, Из 153 г (0,1 моль) W, -диизопропенилбёнзола, г(0,О8 моль) пиперидина, Ojl г неозона D: и ОД г натрия получают 13,2 г (68%) ( ( 1 -пипериди пизопропип)- csL -метилстирола; т,кип. 141 1430С/2 мм рт. ст.; ,9703; 1,5326. . Найдено,%: С 84Д9; Н10Д1; N 5,98, S,H,N Вычкслено,%; С 83,95; Н 10,29; N 5J6/ Т.пл. пикр. 148-1490С. Пример 3. Через реакционную- смесь состоящую из 15,8 г (0,1 моль) П -диизопропенулбензола, 40 мл бензола, .0,1 г нео зона ВГ ОД т натрия пропускают в те™ овие 2 час 4,5 г (ОД моль) сухого га- зоэбразного диметиламина. После прекращения саморазогревания реакционную смесь екантнруют с натрия, перегонкой получают 15,8 г (78%) И -.( Э -диметкламиноизс пропил)- с метилстирола; т.кип, 99101 С/1 мм рт, 0,9214j П 1,5196о . Найдено,%: С 1з,07| Н 9,88; N 7,44. Вычислено,%г С 82,75;Н 10,34; N 6,91. Т.пл. пржр, :186 187°С,о П р и м е р 4. Смесь 31,6 г (0,2 моль) |ф. -диизопропенилбензола, 14,6 г (О,2моль) диэтиламина, 0,2 г неозона В и 0,2 г натрия перемешивают 20 мин. После прекращения экзотермической реакции, TOKWIOратура которой достигает , перегонкой 28,2 г (61%) п( /i-диэтилеминоазопропил)- оС -метилстирола; г,кип, 115-11700/1 мм рт. ст.; 0,924-3; 1,5166/ Найдено,%: С 83,64; Н 10.49, N 5,87., S. Вычислено,6: С83Д2, Н 10,83, N6,06, Тлтл, пикр. 128°С., П р и м е р 5. Смесь 31s6 г (О,2 моль) м дкизопропенилбензола, 14,6., г (0,2 моль) диэткламина, 0,2 г иеозонв D, 0,2 г на трия перемешивают при нагревании до 5556 С 6 час. После декантации с натрия перегонкой по:гучают 28,0 г (61%) М -( |5 -диэтиламинонзопропил)- оС -метилстиропа; т.кпп.. 99-1000С/1 ;V;M рт.ст.; 0,9160, 11 1,5117, Найдено,%: С 83.44; П 11,09; N 6,27/ Sfe z, Вычислено,%: С83Д2, Н 10,82, N6,06. Т.пл.пикр, 830С. П р и м е р 6, Опыт проводят аналогично. Нагревают до 136-138СС 3 час. Из 31,6 г (0,2 моль) М -диизопропенилбензо ла, 17,4 г (0,2 моль) морфолина, 0,2 г кео зона D и 0,2 г натрия получают 28,9 г (53%) п -.( ,f3i -морфолилизопропил)-с4 -, метилстигзола; т.пл. 13б-137°С/1 мм рт. ст. 7 2.0 . 2.0 4 1,0182; n|f 1,5385. Найдено,%: С 78,88, Н 10,08, N 5,47. Вычислено,%; С78,36, Н9,38, N 5,71. Т.плспикр, 1380С. Формула изобретения 1 Способ получения аминоалкил оС -мётилстиролов из ароматических .не.насыщенных .соединений, содержащих концевые двойные связи с ис.пользованием вторичны.ч аминов.

.6

отличающийся тем, что, с це- ;3. Способпо пп. 1и2, отличаюпью повышения выхода целевого продукта ищ и и с я тем, что процесс проводят в ср€

упрощения технологии процесса; вторичныеде растБСфИтоля например бензола. амины непосредственно подвергают взаимодействию с эквимолярнсй смесью « и П- gИсточники икформадни .7р;-. эо внима-яиизопропенилбензолов, в присутствии ката- ,ние при экспертизе;

литических количеств натрия.1. Фетес Е. Хнк ические реакции полнмзроЬ .

2. Способ по п. 1, отличающий-М. Изд. Мир , 1967 г, стр. 246, 248.

с я тем, ,что процесс проводят в присутствий2. Авт.св. № 233680, кл, С 07 с 85/04,

неозона .02.12.68 (прототип).