АН СССР Советский патент 1973 года по МПК C07F7/10 

1

Изобретение относится к органическому синтезу и представляет собой способ -получения кремпийоргапических соединений, одновременно содержащих в органическом радикале атомы азота и серы, которые являются биологически активными веществами.

Известен способ получения кремпийсодержащих аминоалкилсульфидов взаимодействием триалкил- или триалкоксив1инилсилана с (З(N, N-диалкиламино) этилмеркаптанами при нагревании под действием УФ-облучения или в присутствии перекиси трег-бутила. Однако выход целевых продуктов визок (- 30%).

С целью повыщения выхода целевого продукта, предлагается способ -получения триоргапил (диал.киламинометилтио) алкилсиланов, основанный на реакции конденсации тр.иорганосилилалкантиолов, параформальдегида и диалкиламина при нагревании желательно до 60°С с .последующим выделением целевого продукта известными методами, протекающей по схеме.

RзSi(CH,)„SH-fCH,0-t-R2NH

RaSl(CH2)nSCH,NR2,

где ,R и R - алкил;

п 1, 2, 3.

Синтезированные азот- и серусодержащие кремнийоргаиические соединения представляют собой бесцветные устойчивые при хранении жидкости, хорощо растворимые в органических растворителях.

Пример 1. 7 - Триметил (днэтилалшнометилтио) пропилсилап.

Смесь 5,3 г у - триметилсплилпропантпола, 1,1 г параформальдегида и 2,6 г диэтиламина нагревают до 60°С -npii перемешивании в течение 6 час. Органический слой отделяют от водного и сущат над MgSO4. Перегонкой в вакууме нолучают 6,6 г (80%) целевого продукта с т. кип. 105°С/3 мм рт. ст.; Пд 1,4710; (if 0,8855; MRo : найдено 73,70, вычислено

74,45.

Найдено, %: С 56,74; Н 11,97; N 5,97; S 14,04; Si 11,96.

CiiHsTNSSi

С 56,58; П 11,66; N 6,0;

Вычислено, %: S 13,73; Si 12,03.

ИК-спектр V, си1-1; 757, 840, 1249 (Si-СНз); 645 (С-S); 1210 (С-N).

Пример 2. v-Триэтпл (днэтиламинометилтио) пропилсилан.

Аналогично -из 5,2 г -тр-иэтилсилилпринантиола, 0,8 г нараформальдегида и 2,0 г диэтпламина получают 5,6 г (80,2%) целевого продукта с т. кип. 137°С/3 мм рт. ст.; 1,4820; df 0,9024; AlRo : найдено 87,06, вычислено 88,34. Найдено, %: С 59,70; Н 11,63; S 11,61; Si 11,75. SuHsaNSSi Вычислено, о/о: С 61,03; Н 12,08; S 11,64; Si 10,20. Пример 3. р-Триэтил (диэтиламинометилтио) этилсилан. Аналогично из 5,4 г р-триэтилсилилэтантиола, 0,9 г иараформальдегида И 2,2 г диэтиламина получают 6,4 г (80%) целевого т. кип. 132°С/5 мм рт. ст.; п продукта с 1,4840; df 0,9073; MRi,: найдено 82,18, вычислено 83,71. Найдено, %: С 60,14; Н 11,67; N 5,44; S 12,64; Si 11,07. CiaHaiNSSi Вычислено, %: С 59,70; Н 11,95; N 5,36; S 12,26; Si 10,74. Н р и м е р 4. |3-Метилдиэтил (диэтиламинометилтио) зтнлсилан. Аналогично из 3,6 г (3 - 1метилдиэтилсилилэтантиола, 0,7 г параформальдегида и 1,6 г диэтиламина получают 4,9 г (90%) целевого продукта с т. кип. 152°С/4 мм рт. ст.; « 1,4780; df 0,8725; MR о : найдено 80,30, вычислено 79,08. Найдено, %: С 58,80; Н 11,32; S 12,93; Si 11,97. CjsHagNSSi Вычислено, %: С 58,23; Н 11,81; S 12,96; Si 11,35. ИК-слектр V, ог-: 760, 810, 1255 (Si-СНз), 645 (С-S), 1210 (С-N). Пр.имер 5. р - Триметил (диэтиламинометилтио) этилсилан. Аналогично из 2,1 г р-триметнлсилилэтант.иола, 0,5г параформальдегида и 1,1 г диэтиламина получают 2,9 г (85%) целевого продукта с т. кип. 101°С/4 мм рт. ст.; «2° 1,4727; df 0,8746; найдено 70,86, вычислено Найдено, %: С 54,92; Н 11,13; S 14,38; Si 13,63. CioHssNSSi С 54,74; Н 11,48; S 14,59; Вычислено, Si 12,80. ИК-спектр 7, oi-i; 750, 840, 1250 (Si-СНз), 645 (С-S), 1210 (C-N). Пример 6. ;а-Тривтил (диэтиламинометилтио) метилсилан. Аналогично нз 3,5 г а-трнэтилсилилметантиола, 0,65 г нараформальдегида и 1,6 г диэтилам«на получают 5 г (80%) целевого продукта с т. кип. 108°С/4 мм рт. ст.; п 1,4800; uff 0,8943; MRo : найдено 78,62, вычислено 79,08. 11,14; N 5,77; Найдено, %: С 58,64; Н S 30,03; Si 11,68. Ci2H29NSSi 11,81; N 5,66; Вычислено, %: С 58,23; Н S 29,55; Si 11,35. Пример 7. ос-Метилдиэтил (диэтиламинометилтио) метилсилан. Аналогично из 4,3 г а-метнлдиэтилсилилметантиола получают 5,6 г (80%) целевого продукта с т. кип. 110°С/4 мм рт. ст.; л 1,4765; df 0,8855; MRo найдено 74,44, вычислено 74,45. Найдено, %: С 56,77; Н 11,49; S 12,66; Si 13,44. CuHa/NSSi Вычислено, %: С 56,58; Н 11,65; S 13,73; Si 12,03. ИК-опектр V, 750, 703, 1255 (Si-СНз), 645 (С-S), 1210 (С-N). Предмет изобретения 1.Способ получения триорганил (дналкиламинометилтио) -алкилсиланов, отличающийся тем, что с целью повышения выхода целевого продукта, триорганосилилалкантиолы подвергают взаимодействию с диалкиламином и параформальдегидом при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными методами. 2.Сцособ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до 60°С.