СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ДИФОСФОНКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ Советский патент 1974 года по МПК C07F9/40 

Изобретение относится к синтезу фосфорорганических соединений, а именно к новому способу получения производных дифосфонкарбоновых кислот общей формулы (ЕОг).-СН-К III О ) где R - алкил, R- CN или COOAlk. Эти соединения могут быть использованы в качестве экстрагентов, а также для синтеза новых типов фосфорорганических комплексонов. Известен способ получения производпых дифосфонкарбоновых кислот общей формулы (I) взаимодействием фосфоната общей формулыRCHoP(OR), II О где R - алкил; R- CN или COOAlk, с параформом и триалкилфосфитом. . Однако исходные фосфонаты, используемые при этом способе, труднодоступны. 5 10 J5 20 25 30 С целью упрощения процесса по предлагаеому способу тетралкиловый эфир изофосфороватой кислоты общей формулы О II (КОг)Р-О-Р(ОШ где R - алкил, подвергают взаимодействию с эфиром или нитрилом сс,|3-непредельной карбоновой кисло1Ы общей формулы СНа СН - R, где R -CN или COOAlk. Процесс желательно проводить при 80- 200°С. Целевые продукты выделяют известными приемами. Ниже приведены примеры проведения реакции в токе сухого аргона. Пример 1. Нитрил а ,|3-(О,О,О,0-тетраэтил) -дифосфонпропионовой кислоты. К 10 г (0,036 моль) тетраэтилового эфира изофосфорповатой кислоты, нагретого до 80°С медленно прикапывают 3,8 г (0,072 моль) акрилонитрпла. Затем реакционную смесь нагревают 2 час при 80°С и 4 час при 130°С. После

Перегонки и вакууме по„1учают целевой продукт формулы

(EtO)9P-CH2-CH-CN

II1

О ).,

Выход 41%; т. кип. 144°С/0,01 мм рт. ст.; df 1,1729; ng 1,4465.

Найдено, %: С 39,97; Н 7,73; Р 18,65. MRc 74,47.

CiiHssNOsPs.

Вычислено, %: С 40,36; Н 7,08; Р 18,93. МКв 74,80.

ИК-спектр: vc N 2230

Прим ер 2. Этиловый эфир а ,|3-(О,О,О,Отетраэтил) -дифосфонпропионовой кислоты.

К 12 г (0,045 моль) тетраэтилового эфира изофосфорноватой кислоты, нагретого до 100°С, медленно прикапывают 4,5 г (0,045 моль) этилакрилата. Затем реакционную смесь нагревают при 170°С еще 2 час. После перегонки в вакууме получают 6,5 г целевого продукта формулы

fftO P-CH -CH-COOEt 0-P(OIt)2

Выход 40%; т. кип. 150°С/0,01 мм рт. ст,.; df 1,1747; п20 1,4495.

Пайдено, %: С 41,30-; Н 7,45; Р 16,37. MRo 85,53.

Ci3H28O8P2.

Вычислено, %: С 41,70; Н 7,54; Р 16,55. MRp 86,05.

ИК-спектр: 1730 см.

Предмет изобретения

I. Способ получения производных дифосфонкарбоновых кислот общей формулы

(Б.О)пР-СН7-СИ-К III

О

где R - алкил,

R- CN или COOAlk,

на основе эфиров кислот фосфора, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, тетраалкиловый эфир изофосфорноватой

кислоты подвергают взаимодействию с эфиром

или нитрилом а .р-непредельной карбоновой

кислоты.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем,

что процесс проводят при 80-200°С.