СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ З-НИТРО-2-ХЛОРПИРИДИНА Советский патент 1973 года по МПК C07D213/61 

1

Изобретение относится к области получения З-НИтро-2-хлорпиридипа, являюпдегося исходным продуктом для синтеза многих замещенных пиридина.

Известные способы получения З-нитро-2хлорпиридииа сводятся к соответствующему превращению 3-нитропиридинов, имеюпдих 2-амино-2-окси- и N-оксидную группы. Например, 3-н11тро-2-ами Нопиридии подвергают диазотированию в растворе соляной кислоты.

Выход «е превыщает 40%, а исходный З-нитро-2-аминопиридин малодоступен.

При действии на N-окись-З-нитропиридина хлорокисью фосфора получают смесь 2-хлори 6-хлор-З-нитропиридинов, из которой разделением сублимацией в глубоком вакууме выделяют 2-хлор-З-нитропиридин с выходом не выше 30%.

Таким образом известные способы получения 2-хлор-З-цитропиридина и сложны и дают низкие выходы целевого продукта.

С целью упрощения процесса и повыщения выхода целевого продукта 3-амиио-2-хлорП1Иридин окисляют надсерной кислотой при температуре до 90°С в среде серной кислоты с выделением целевого продукта известными способами.

После выделения из реакционной смеси целевой продукт достаточно чист и «е требует перекристаллизации. Выход 65-84% от теории.

Пример 1. 3-нитро - 2 - хлорпиридин. В круглодонную колбу емкостью 250 мл, спабженную механической мещалкой, термометром и карельной воронкой, иомещают 45 мл 20%-ного олеума, охлаждают до 0°С и прибавляют по каплям 30 мл 30%-ной перекиси водорода с такой скоростью, чтобы температура не превышала 10-15°С. Затем при 0°С добавляют по каплям раствор 5,7 г (0,044 моль) 2-хлор-З-аминоппридина в20лг.г концентрированной H2S04. Смесь выдерживают 3 час при 0°С, постепенно поднимают температуру до комнатной и оставляют стоять в течение 48 час при этой же температуре. Реакционную массу выливают на 100 г льда и отфильтровывают выпавший белоснежны осадок, промывают несколько раз холодной

водой и сущат на воздухе. Выход 5,65 г (80% от теоретического). Бесцветные призмы (из бензола) с т. пл. 100-101°С.

Пример 2. Отличающийся тем, что реакциоашую массу выдерживают 0,5 час при 0° С,

дают постепенно подняться температуре до комнатной, а затем самопроизвольно до 50- 53°С. При этом наблюдается изменение окраски от зеленоватой до светложелтой. После чего нагревают на водяной бане при 80-90°С

30 мин, охлаждают до комнатной температуры, выливают на лед и выделяют, как описало в примере 1. Выход 4,6 г (65% от теоретического).

Пример 3. В четырехгорлую круглодонную колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой, загружают 90 мл 20%-него олеуМа и при охлаждении смесью льда с солью приба1вляют 60 мл 30%-ного пергидроля с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы была we выше 15° С. Затем три 5° С прибавляют по каплям раствор 22,8 г (0,176 июль) 2-хлор-3-ами1НОплридина в 50 мл концантрированиой серной кислоты. Реакционную массу выдерживают 0,5 час при 5° С и дают самопроизвольно подняться те-Мпературе до 50-55° С, охлаждая в случае перегрева ледяной БОДОЙ. Когда бурная реакция закоячится, смесь охлаждают до ,ко,м,нат:ной темиературы и оставляют на ночь. Продукт реа.кции -выделяют аеалогично вышеописанному. Вьиод 23,6 г (84% от теоретическото).

Предмет изобретения

Способ получения З-нитро-2-хлорпиридина, отличающийся тем, что, с целью упрош,ения Процесса и повышения выхода целевого продукта З-амино-2-хлорпиридин окисляют надсерной кислотой в среде серной кислоты при

температуре до 90°С, с последуюшнм выделением целевого продукта известными приемами.