1
Изобретение отнооится к способу получения гетероциклических соединений со скрещенными коньюгированными двойными связями, содержащих в основе дитиопириленовую структуру.
Известен способ получения ди-(с«жж-октагидротиоксантилена), который заключается во взаимодействии метиленбициклогексанона с пятисернистым фосфором при нагревании, при этом выделяют целевой продукт с выходом 40%. Однако при известном способе выход целевого продукта низкий, а реакцию необходимо проводить при высокой температуре.
С целью упрощения способа и увеличения выхода целевого продукта предлагают способ получения дитиопириленовых производных, например 2,2-ДИфенилди- (тетрагидротиохромилена), заключающийся в том, что подвергают взаимодействию с основным агентом, например пиридином, хлорид 2-фенилтетрагидротиохромилия или сыжж-октагидротиОксантилия, после чего целевой продукт выделяют известными приемами.
Предлагаемый способ осуществляют путем взаимодействия спиртовых (этанольных или метанольных) растворов хлоридов 2-фенилтетрагидротиохромилия или сижл -октагидротиоксантилия со спиртовым раствором пиридина или бикарбонатом натрия (в кристаллическом состоянии или в виде водного раствора) при комнатной температуре.
Пиридин
лУ7/7КаНСО:
10
15
Предлагаемый способ позволяет получить новое соединение 2,2-дифенилди-(тетрагидротиохромилен), а также известный ди-(силжоктагидротиоксантилен) с выходом, достигающим количественного.
Пример 1. Получение 2,2-дифенилди (тетрагидротиохромилена) (III).
а) К раствору 1 г (0,0038 г-моль) хлорида
2-фвнилтетраГид р10Тиохромилия (1) в 15 мл
мета.нола (или этанола) лри постояяном перемещивании вводят 3 г бикарбоната натрия.
Реакционную смесь выдерживают в течение
24 час при температуре 18-20°С, после чего
выпавщие кристаллы 2,2-дифенилди-(тетрагиДротио.хромиЛена) отделяют, промывают в.одой и спиртом. Выход 0,8 г (93%). Димерный сульфид III очищают переосаждением из тетрагидрофурана этанолом, получая оранжевого цвета кристаллы ст. пл. 125-127°С. Найдено, %: С 79,08, 79,20; Н 6,59,. 6,37; S 13,95, 14,47. Мол. iBec 410 (в диоксане).: . СзоН2852. Вычислено, %: С 79,58; Н 6,23; S 14,i7. Мол. вес 452. б) К раствору 1 г (0,0038 г-моль} хлорида I и 15 мл метанола (или этанола) при постоянном перемешивании по каплям добавляют 0,6 мл пиридина в 5 жл спирта. По мере добавления пиридинового раствора наблюдают выпадение оранжевого осадка, который через 2 час отделяют, промывают спиртом и высушивают. Выход димерного сульфида П1 0,8 г (93%). Очистку продукта III проводят по примеру 1а. Получают кристаллы оранжевого цвета ст. пл. 125-127°С. Проба смешения с димерным сульфидом III, полученным по примеру 1 а, депрессии не п ример 2. Получение ди-(с«жж-октагидротиоксантилена) (IV). а) К раствору 2,4 г (0,01 г-моль хлорида сыжж-октагидротиоксантилия (II) в 10 мл этанола при постоянном механическом перемешивании добавляют раствор 1,7 г бикарбоната натрия в 20 мл воды при 20°С. Через 30 мин выпавший оранжевый кристаллический осадок ди-(саж./и-октагидротиоксантилена) отделяют, промывают водой и спиртом. Выход 1,92 г (94,1%). Вешество IV очищают переосаждением из тетрагидрофурана этанолом. Полученные оранжевые кристаллы в виде ромбов имеют т. пл. 157 160°С (с разложением) . Проба смешения с заведомым образцом ди(см.мж-октаг.идротиоксантилена) плавится без депрессии. Найдено, %: С 76,74, 76,73; Н 7,59; S 15,52, 15,48. Мол. вес 390,8; 386,7 (в диоксане). CaaHsaSa. Вычислено, %: С 76,48; Н 7,84; S 15,68. Мол. вес 408. . б) К раствору 3,6 г (0,015 г-моль) хлорида П в 10 мл этанола при постоянном механическом перемешивании добавляют по каплям раствор 2,4 мл пиридина в 14 мл этанола при 20°С. Через 30 мин выпавший кристаллический осадок димерного сульфида IV отделяют, промывают этанолом. Выход 2,6 г (85%). После очистки по примеру 2а оранжевые кристаллы в виде ромбов с т. пл. 157-160°С идентифицируют пробой смешения с ди-(с«жж-октагидротиоксантиленом), полученным по примеру 2а. Предмет изобретения Способ получен-ия 2,2-дифенилди-(тетрагидротиохромилена) или ди-(сижл1-октапидротиоксантилена), отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и упрощения процесса, хлорид 2-фенилтетрагадротиохромилия или сыл/и-октагидротиоксантилия подвергают взаимодействию с основным агентом, например пиридином, и целевой продукт выделяют известными приемами.
