где RI - атом водорада, фтора, хлора, брома;
Ro-низшая алкильная г.руппа с 1-5 атомами углерода, алли.т-, металлил-, пропаргилгрупна;
Y - незамещенная фенильная групоа или за мещенная фенильная прутпа общей формулы
Д
где RI и Y имеют вышеуказанные значения и Me - щелочНой металл, подвергают реакции обмена с соединением формулы RjHal,
где Ra имеет вышеуказанные значения; Hal - атом хлора, брома или йода, в инертном органическом растворителе, с выделением
целевого продукта известными приемами. В качестве Л1е используют натрий или калий. П р и м ер 1. 1-Этил-4-фенил-1Н-хиназолинон-(2).
0,75 г гидрида натрия (50%-ная суспензия в минеральном масле) добавляют при комнатной температуре к раствору 2,2 г 4-фенил-1Нхипазолинона-(2) в 50 мл диметилацетамида. Полученную смесь, содержащую натриевое соединение 4-фенил-1Н-хипазолиноиа-(2), перемешивают в течение 15 мин при комнатной температуре и после этого добавляют 4 мл этил-йодида. Затем перемешивают в течение 30 мин. при комнатной температуре, а затем нагревают в течение 30 мин до 60°С. Смесь испаряют в вакууме, причем удаляют почти весь растворитель и остаток выливают на 100 г льда. После этого отфильтровывают, остаток растворяют в 50 мл метиленхлорида и полученный раствор сушат над сульфатом натрия. После испарения в вакууме и перекристаллизации маслянистого остатка из этилацетата получают 1-этил-4-фенил-1Н-хиназолинон-(2) с т. пл. 183-185°С.
Пример 2. 1-Метил-4-фенил-6-хлор-1Н.киназолш-юн-(2).
0,75 г гидрида натрия (50%,-ная суспензия в минеральном масле) добавляют при комнатной температуре к раствору 2,56 г 4-фенил-6хлор-1Н-хиназолинон-(2) в 100 мл диметилформамида. Полученную смесь, содержащую натриевое соединение 4-фенил-6-хлор-1Р1-хиназолинон-(2), перемешивают в течение 15 мин при комнатной температуре и после этого добавляют 4 мл метилйодида. Затем перемещивают в течение 30 мин при комнатной температуре, испаряют в вакууме для удаления большой части растворителя и остаток выливают на 100 г льда. Осажденный осадок отфильтровывают, растворяют в 50 мл метиленхлорида, полученный раствор сушат над сульфатом натрия и растворитель испаряют в вакууме. После перекристаллизации маслянистого остатка из этилацетата получают 1-метил-4-фенил-6-хлор - 1Н - хиназолинон - (2) с т. пл. 223-224°С.
Соответственно описанному в примере 2 способу, замемяя употребленный в нем 4-фенил-6-хлор -1Н- хиназолИИОн-(2) эквивалентным количестзо:М натриевого соедние-ния 4-фснил-:1 Н-хин-азолинон- (2), 4-феи,ил-1 Н-хиназолиион-(2), применяют метилйодид и получают 1-метил-4-фе1Нил-1Н-,х1шазол1И Нон-(2) с т. Т1Л. 141 - 143°С. Используя н-пролилйодид, получают из 1-н-процил-4-фенил-1Н-хиназолинона-(2) с т. пл. 131°С; н-бутилбромид -н- тил-4-фенил-1Н-хиназоли Но«-(2) с т. пл. 103-- 104°С (лосле перекристаллизации из этилацетата-днэтилэфира 1:1); н-амилбромид 1-н-амил-4-фенил-1П-хиназоли.нон-(|2) с т. пл. 121 - 122°С; аллилйодид 1-аллил-4-фенил-1Н-хи«азолннон-(2) с т. пл. 159-160°С; пропаргилйодид 1-пропаргил-4-фенил-1;Н-хинаЗолиНои-(2)с т. пл. 18ГС (после перекристаллизацки пз этанола).
Пример 3. 1-Метил-4- (о-хлорфенил ) -6хлор-1 Н-хиназолинон- (2).
Соответственно описанному в примере 2 способу, заменяя употребленный в нем 4-фенил-6-хлор-1 Н-хиназолинон-(2), диметилформамид и гидрид натрия эквивалентным количеством 4- (о-хлор фен-ил) -6-хлор-1 Н-хиназолинон-(2) диметилацетамида и натрийметоксида, получают 1-метил-4-(о-хлорфенил)-6-хлорШ-хиназолинон-(2) с т. пл. 191-194°С.
Пример. 4. 6-Хлор-1-этил-4-фенил-1 Н-хиназолинон-(2).
1,5 г гидрида натрия (50%:-ная суспензия в минеральном масле) добавляют к горячему
раствору 5,2 г 6-хлор-4-фенил-1Н-хияазолинон-(2) в 200 мл диметилформамида. Полученную смесь, содержащую соединение натрия 6-хлор-4-фенил-1Н-хиназолипон-(2), перемешивают в течение 15 мин при комнатной
температуре и затем прибавляют 100 лгл этилйоднда. После этого перемешивают в течение 20 час при 60°С, упаривают в вакууме, причем удаляют почти весь растворитель и остаток выливают иа 100 г льда. Выпадающий твердый осадок отфильтровывают, остаток растворяют в 50 мл хлористого метилена, полученпый раствор сушат над безводным сульфатом натрия и растворитель упаривают в вакууме. После перекристаллизации остатка из этилацетата получают 6-хлор-1-этил-4-фенил-1 Нхиназолипон-(2) с т. пл. 163°С.
Пример 5. 1-.Неталлил-4-фен:ИЛ-1Н-хипазолинон- (2).
2,25 & гидрида натрия (50%;-на.я суспензия в
минеральном масле) добавляют к нагретому до 40°С раствору 6,7 г 4-фенил-1 Н-хиназолинон-(2) в 150 мл сухого диметилацетамида. Полученную смесь, содержащую соединения натрия 4-фенил-1Н-хиназолинона-(2), перемешивают В течение 30 мин при 35-40°С и затем прибавляют к пей 6 мл металлилхлорида. После этого в течение 3 час перемещивают при 80-100°С, добавляют 300 мл ледяной воды и полученную смесь экстрагируют два раза по 200 мл этилацетата. Соединенные экстракты этилацетата сушат над безводным сульфатом натрия, фильтруют и упаривают в вакууме. После перекристаллизации остатка из 50 мл этилацетата получают 1-металлил-4фенил-1Н-хиназолинон-(2) ст. пл. 142-143°С.
Соответственно описанному в нримере 5
способу, применяя соответствующие исходные
соединения, получают следующие соединения:
1-метил-4-(м-хлорфенил)-1Н - хиназолинон(2) с т. нл. 195°С;
1-метил-4-(п-метоксифенил)-1Н - хиназолинон-(2) с т. пл. 184°С (после перекристаллизации из этилацетата);
1-метнл-4-(2,6-диметоксифенил)-1Н - хнназолинон-(2) с т. пл. 166-167°С (после перекристаллнзации из этнлацетата);
1-метил-4-(лг-хлорфенил)-1Н - хиназолинон(2) с т. пл. 95-96°С (после осаждения гидрохлоридом нз адетата я последующего освобождення основания и перекристаллизации
.последнего из диэтилэфира - петролейного -эфира (1:1);
1-метил-4-(ж-трифторметилфенил)-lH-xинa,зoлинoн-(2) с т. пл. 165-167°С (после перекристаллизации из этилацетата - диэтилэфира 1:1).
1-метил-4-(2,3-диметилфенил)-1Н-хиназолино11-(2) с т. пл. 186-188°С (после перекристаллизации из этилацетата);
1-метил-4-(я-гидроксифенил) - 1Н -хиназолинон-(2) с т. пл. 291-293°С (после перекристаллизации из этилацетата);
1-изопропил-4-феиил- 1Н- хиназолинон(2) с т. пл. 140°С (после перекристаллизации из этилацетата);
1-изобутил-4-фенил- 1Н- хиназол.инон-(2) с т. пл. 120-122°С (после перекристаллизации из этилацетата - диэтилэфира (1:1);
1-изопропил-4-фепил-6-хлор - 1Н - хиназолипои-(2) с т. пл. 149-150°С (после перекристаллизации из ацетона и просушивапия в течение 48 час при 45°С в высоком вакууме);
1-изопропил-4- (о-хлорфеиил) -6-хлор-1Н - хиназолиноп-(2) с т. пл. 147-149°С (после перекристаллизации из диэтилэфира петролейного эфира (1:1).
Пример 6. 1-Метил-4-феиил-1Н-хиназолиноп-(2).
1 г гидрида патрия (50%-ная суспензия в минеральном масле) добавляют при комнатной температуре к раствору 2,9 г 4-фенил-1Нхиназолинон-(2) в 70 мл диметилацетамида. Полученную смесь, содержащую натриевое соединение 4-фенил-Ш-хиназолинон-(2), перемешивают в течение 15 мин при комнатной температуре и после этого добавляют при ох.лаждении льдом 5,5 мл метилйодида. После этого перемешивают в течение 18 час при 5°С. Смесь испаряют в вакууме, причем удаляют почти весь растворитель и остаток выливают на 100 г льда. После этого отфильтровывают и просушенный остаток перекристаллизируют из этилацетата, причем получают 1-метил-4 фенил-1Н-хиназолипон-(2) с т. пл. 141 - 143°С.
П р е д м е т и з о б р е т е п и я
1. Способ получения производных хнназо.лин-2-она обп1,ей формулы I
пл
где Ki - атом водорода, фтора, хлора, брома;
R2 - низшая алкильпая группа с 1-5 атомами углерода, аллил-, металлил-, пропаргилпруппа; Y - незамешенная фенильная группа обшей формулы
где RS - атом галогена, гидроксильная группа, низший алкил с 1-4 атомами углерода, пизшая алкоксигруппа с 1-4 атомами углерода, трифторметильпая группа;
R4 - атом водорода, галогена, гидроксильная группа, низший алкил с I-4 атомами углерода, низшая алкоксигруппа с 1-4 атома.мп углерода, отличающийся тем, что соединения обш;ей формулы II
5
где RI н Y имеют вышеуказанные значения и Me - ш.елочяой металл, подвергают реакции обмена с соединением обшей формулы RoHal, где R2 имеет вышеуказанные значения; Hal - атом хлора, брома или йода, в инертном органическом растворителе с выделением целевого продукта известнымн приемами.
2. Способ ио п. 1, отличающийся тем, что применяют соединения обшей формулы II, где Me - - натрий или калий.
